項(xiàng)琳

廣東省?；瘷z測(cè)中心有限公司 廣東廣州 510000

乙二醇和二甘醇屬于低毒性物質(zhì)，如果長期攝入就會(huì)對(duì)人體健康造成極大影響。這類物質(zhì)在很多發(fā)達(dá)國家都是禁止使用的，我國也于2007年也禁止二甘醇在牙膏中的使用。目前對(duì)乙二醇和二甘醇的檢測(cè)范圍一般為牙膏等物品上，但我國還未形成化妝品中含有二甘醇的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估體系，這就使得在化妝品中該物質(zhì)的安全使用量也無法得到有效確定。因此為保證人們的身體健康，就要通過氣相色譜法測(cè)定化妝品中的乙二醇和二甘醇，從而對(duì)化妝品的安全進(jìn)行有效控制。因此對(duì)氣相色譜法測(cè)定化妝品中的乙二醇和二甘醇進(jìn)行分析具有重要價(jià)值。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器是由美國公司、江蘇公司、瑞士公司提供的氣相色譜儀、渦旋振蕩器、超聲清洗器與電子天平；試劑為美國公司、國藥集團(tuán)、德國公司提供的甲醇，色譜純、二甘醇對(duì)照品，純度為99%、無水硫酸鈉，分析純、海砂，化學(xué)純、二甘醇對(duì)照品，純度為 99.5%。同時(shí)還包括在市場(chǎng)上銷售的化妝品。在合理選擇儀器與試劑的基礎(chǔ)上，對(duì)本文的分析展開實(shí)驗(yàn)，同時(shí)本次實(shí)驗(yàn)中儀器條件也要得到滿足。

1.2 儀器條件

色譜柱是鍵合質(zhì)量分?jǐn)?shù)6%氰丙基-96%二甲基聚硅氧烷的毛細(xì)管柱DB-624；進(jìn)樣口溫度、檢測(cè)器溫度、程序升溫為250度、280度、140度[1]。在升溫過程中先將溫度升高到168度，速度為每分鐘8度，并將溫度保持8分鐘，然后要將溫度升高到230度，溫度保持10分鐘。對(duì)分流量要控制在1μL。選擇高純氮?dú)鉃檩d氣，將流動(dòng)速度控制在每分鐘1.5mL，也要對(duì)氮?dú)?、空氣與尾吹氣的流動(dòng)速度進(jìn)行控制，分別為每分鐘 40 mL、400 mL、40 mL。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

在取樣時(shí)，要將二甘醇和乙二醇的質(zhì)量控制在0.1g，將樣品放置在10mL的瓶中，對(duì)樣品利用甲醇進(jìn)行稀釋，并精確到實(shí)驗(yàn)需求的刻度，這時(shí)就會(huì)得到二甘醇儲(chǔ)備液和乙二醇儲(chǔ)備液，質(zhì)量為10g/L[2]。

對(duì)兩種配備液進(jìn)行放置過程中，要將二者分別提取5mL放置在容量瓶中，同樣利用甲醇進(jìn)行稀釋，這時(shí)就會(huì)得到混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，質(zhì)量分別為10g/L。這時(shí)就要利用甲醇將混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液進(jìn)行稀釋，得到標(biāo)準(zhǔn)工作液[3]。

1.4 樣品處理

1.4.1 水劑和乳液類樣品

利用天平稱取水乳與乳液樣品，質(zhì)量都為1g，并將其放置在比色管中，加入甲醇，比色管為25mL、甲醇為8mL。利用渦旋振蕩混勻?qū)⑵浠靹颍⒃诔爻?0分鐘后將其進(jìn)行冷卻，冷卻溫度為室溫。利用甲醇進(jìn)行定容，容量為10 mL，在進(jìn)行5分鐘的離心后，將2g的無水硫酸鈉加入上清液，并進(jìn)行渦旋振蕩[4]。

1.4.2 膏霜類樣品

利用天平稱取膏霜類樣品，質(zhì)量為1g，并將其防止在比色管中，并加入海砂與無水硫酸鈉，質(zhì)量都為1g，然后再加入甲醇，進(jìn)行渦旋混勻，并在30分鐘的常溫超聲后，進(jìn)行5分只能夠的離心，在0.45μm濾膜中對(duì)上清液進(jìn)行過濾。

1.4.3 粉劑類樣品

利用天平稱取粉劑類樣品，質(zhì)量也同樣為1g，將其放置在比色管中，將甲醇按照10 mL的量進(jìn)行加入，利用渦旋振蕩混合均勻，這時(shí)在30分鐘的常溫下超聲，并在5分鐘的離心后，在0.45μm濾膜上對(duì)上清液進(jìn)行過濾。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

樣品測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確與否與氣相色譜柱的分離效果具有十分緊密的聯(lián)系，所以在實(shí)際測(cè)定過程中要對(duì)色譜柱的選擇進(jìn)行合理考慮。乙二醇和二甘醇具有較強(qiáng)的極性，當(dāng)在非極性毛細(xì)管柱HP-5的使用下，出峰時(shí)間較早，與丙二醇等分離不夠完全，這樣就無法準(zhǔn)確的進(jìn)行定量。因此在研究過程中，極性毛細(xì)管柱的研究是較為廣泛的。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，選擇DB-624色譜柱分析是較為理想的，能夠?qū)δ繕?biāo)物質(zhì)造成的干擾進(jìn)行合理消除，進(jìn)而得到良好的峰型和分離效果。

2.2 升溫程序的優(yōu)化

乙二醇和二甘醇在實(shí)際的測(cè)定中，由于沸點(diǎn)不同，這就使得在程序升溫中，色譜柱上的分離就能有效實(shí)現(xiàn)。沸點(diǎn)較低的先出峰，沸點(diǎn)較高的晚出峰，因此乙二醇要先于二甘醇出峰。所以在設(shè)置初始溫度時(shí)，在乙二醇與雜質(zhì)完全分離的基礎(chǔ)上，可以將初始溫度進(jìn)行適當(dāng)提升，這樣就能將分析時(shí)間進(jìn)行有效控制。然后進(jìn)行溫度的升高，要升高到168度，并將速度控制在每分鐘8度，將溫度保持8分鐘，讓二甘醇先流出，從而與雜質(zhì)進(jìn)行分離。然后再將溫度進(jìn)行快速升高，這時(shí)在保持一段時(shí)間后，可以將樣品中的色譜柱流出，這樣就能防止對(duì)色譜柱的污染。

2.3 樣品前處理的優(yōu)化

本文對(duì)無水乙醇、丙酮等的提取效果進(jìn)行研究時(shí)，是建立在乙二醇和二甘醇的極性基礎(chǔ)上的，提取效果最好的為甲醇和無水乙醇，按照順序接下來為氯與丙酮。同時(shí)甲醇作提取溶劑是的色譜圖基線噪音較小，并且檢出限也較低，所以甲醇為最終選擇的提取溶劑。提取效率在提升過程中，要采用超聲的方法，當(dāng)超聲時(shí)間超過30分鐘后，提取效果最佳，并一直得以保存。所以時(shí)間的控制以30分鐘為宜。由于化妝品具有十分復(fù)雜的基質(zhì)，所以要對(duì)該方法進(jìn)行使用過程中一定要滿足本次實(shí)驗(yàn)。膏霜類樣品性質(zhì)較為粘稠，因此將海砂的適當(dāng)加入，能夠?qū)⒄吵淼馁|(zhì)地進(jìn)行有效的分散，這樣就能合理提升提取效率。乳液類樣品中要加入一些無水硫酸鈉除水，這樣就能在提取過程中提高提取效率。

2.4 線性范圍、回歸方程和相關(guān)系數(shù)

在色譜條件的基礎(chǔ)上，利用氣相色譜分析方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行分析，并且價(jià)格縱坐標(biāo)確定為乙二醇和二甘醇的峰面積，橫坐標(biāo)為與之相對(duì)應(yīng)的質(zhì)量。通過相關(guān)的方程與運(yùn)算可得到乙二醇和二甘醇在質(zhì)量濃度為10-200 mg/L，相關(guān)系數(shù)為0.9992和0.9999。下圖為樣品的色譜圖。

樣品的色譜圖

2.5 回收率和重復(fù)性

對(duì)化妝品樣品中未能檢測(cè)出乙二醇和二甘醇的進(jìn)行分類，將其作為空白基質(zhì)樣品，并加入不同質(zhì)量濃度水平的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，然后進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。在選擇質(zhì)量濃度時(shí)要重復(fù)5份，對(duì)峰面積進(jìn)行記錄，并且對(duì)實(shí)測(cè)濃度按照標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行計(jì)算，因此就可以得到實(shí)測(cè)濃度與理論濃度的比值計(jì)算方法的回收率。樣品的加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=5）如下：

基質(zhì)分別為水劑和乳液、膏霜?jiǎng)?、粉劑，分別計(jì)為1、2、3。在1中的組分為乙二醇、二甘醇；在2中的組分為乙二醇、二甘醇；在3中的組分為乙二醇、二甘醇。添加量在1中的乙二醇分別為 10 mg · L-1、100 mg · L-1、200 mg · L-1；測(cè)定值為9.957 mg · L-1、99.03mg · L-1、202.3mg · L-1；平均回收率為99.6%、99%、101.2%；RSD為1.74%、0.66%、2.21%。剩下兩類基質(zhì)也是同樣的運(yùn)算與記錄方法，在對(duì)數(shù)據(jù)分析的基礎(chǔ)上能夠?qū)Ρ疚牡姆治龅贸鲆粋€(gè)良好的結(jié)論，對(duì)氣相色譜分析方法的應(yīng)用效果有一個(gè)較為清晰的認(rèn)識(shí)。在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)乙二醇的平均回收率為93.0%-101.2%，RSD為0.60% ～2.32%，二甘醇的平均回收率與RSD為92.8%-101.3%、0.86% -3.27%。通過數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)RSD都在4%以下，進(jìn)而說明氣相色譜分析方法能夠達(dá)到良好的效果。

2.6 檢出限和定量限

在信噪比為3與10的基礎(chǔ)上對(duì)乙二醇和二甘醇的LOD與LOQ進(jìn)行計(jì)算，這時(shí)就能得到二者的LOD與LOQ分別為3mg/L、10 mg/L。

3 結(jié)語

利用氣相色譜分析方法對(duì)化妝品中的乙二醇和二甘醇進(jìn)行檢定時(shí)，具有良好的效果，操作較為方便簡單，并且具有良好的線性關(guān)系與準(zhǔn)確度，能夠滿足人們的分析要求。氣相色譜法測(cè)定化妝品中的乙二醇和二甘醇，能夠有效提升化妝品的安全性與可靠性，保證消費(fèi)者的合法權(quán)益，促進(jìn)我國化妝品行業(yè)的健康發(fā)展。