董學(xué)鵬 程書國(guó)
消防救援總隊(duì) 安徽合肥 230000
電動(dòng)汽車大致分為純電動(dòng)汽車、燃料電池電動(dòng)汽車和混合動(dòng)力電動(dòng)汽車。電動(dòng)汽車的一個(gè)共同特點(diǎn)是汽車完全或部分由電力通過電機(jī)驅(qū)動(dòng),能夠?qū)崿F(xiàn)低排放或零排放。電動(dòng)汽車的應(yīng)用不僅能夠滿足人們的出行需要,同時(shí)還能保護(hù)環(huán)境節(jié)約能源,這使得我國(guó)政府大力推進(jìn)電動(dòng)汽車的應(yīng)用。但人們對(duì)電動(dòng)汽車的安全性存在質(zhì)疑,尤其是在近些年頻頻出現(xiàn)消防安全事故的情況下。為了改變這一局面,應(yīng)當(dāng)加強(qiáng)電動(dòng)汽車火災(zāi)的研究。
電動(dòng)汽車上使用的動(dòng)力電池是一種儲(chǔ)能裝置,極易受到外界環(huán)境刺激和自身缺陷的影響而發(fā)生熱失控,造成火災(zāi)或爆炸等災(zāi)害性事故。動(dòng)力電池是電動(dòng)汽車的核心部件,也是電動(dòng)汽車中最大的火災(zāi)危險(xiǎn)源,研究動(dòng)力電池的火災(zāi)對(duì)于理解電動(dòng)汽車火災(zāi)至關(guān)重要!電動(dòng)汽車動(dòng)力電池火災(zāi)具有如下特點(diǎn):
根據(jù)NFPA(美國(guó)消防協(xié)會(huì))的實(shí)驗(yàn),動(dòng)力電池著火時(shí),火勢(shì)僅僅數(shù)秒鐘的時(shí)間就在動(dòng)力鋰離子電池模塊內(nèi)快速地蔓延,整個(gè)燃燒持續(xù)約27min。在對(duì)某種動(dòng)力電池進(jìn)行穿刺使其內(nèi)部發(fā)生短路的實(shí)驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)在穿刺時(shí)會(huì)冒出氣體;經(jīng)過1-2秒將會(huì)噴出火焰,并且火焰持續(xù)升高。這充分說明了一旦電池內(nèi)部發(fā)生熱失效,其將迅速燃燒,且時(shí)間較長(zhǎng)。
動(dòng)力電池一旦出現(xiàn)燃燒現(xiàn)象,其燃燒不僅迅速,還會(huì)釋放出大量的熱能。根據(jù)NFPA的實(shí)驗(yàn),燃燒中電池外部最高溫度可達(dá)283℃-1090℃,電池內(nèi)部的溫度可達(dá)572℃-1121℃,如此高的溫度足以引燃電池模塊內(nèi)部和汽車內(nèi)的其他可燃材料,產(chǎn)生更大的火災(zāi),最終造成嚴(yán)重的生命財(cái)產(chǎn)危害。
燃燒猛烈也是動(dòng)力電池火災(zāi)的一大特點(diǎn)。在上述穿刺實(shí)驗(yàn)中,確定動(dòng)力電池燃燒能夠擴(kuò)散5m的距離,并且噴射大量的火焰,如此猛烈的燃燒,必然會(huì)給周圍造成嚴(yán)重的破壞。
在對(duì)上述穿刺實(shí)驗(yàn)進(jìn)行觀察的過程中,還發(fā)現(xiàn)動(dòng)力電池燃燒會(huì)釋放大量的氣體。經(jīng)過相關(guān)調(diào)查,確定所釋放的氣體中含有大量的烯烴、烷烴、醚等化合物,這些物質(zhì)均具有不同程度的毒性。
對(duì)于動(dòng)力電池而言,大部分燃燒反應(yīng)發(fā)生在電池外殼內(nèi)部,電池外殼阻礙了滅火劑發(fā)生作用,電動(dòng)汽車動(dòng)力電池一旦著火撲救將十分困難。
磷酸鐵鋰體系:需要外部火源才能引發(fā)火災(zāi),反應(yīng)速度緩慢,發(fā)煙量巨大。
三元電池體系:噴射火,無(wú)需外部火源,反應(yīng)速度快,發(fā)煙量相對(duì)較少,燃燒溫度高,通常伴隨內(nèi)部物質(zhì)飛出。
對(duì)近5年來(lái)公開報(bào)道的電動(dòng)汽車起火事件進(jìn)行梳理,根據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果,有以下趨勢(shì):
電動(dòng)客車的起火頻次和占比自2015年開始,逐年減少,這與2016年初三元電芯被禁止用于電動(dòng)客車,以及后續(xù)頒布的相關(guān)安全管理政策法規(guī)相關(guān);
乘用車發(fā)生起火的頻次和占比總體上升,2015、2016年車輛大多為客車,乘用車是后面才上量,基數(shù)上來(lái)了是一個(gè)因素;另外,這兩年,大多采用的是三元電芯;
物流車變化的趨勢(shì)與乘用車類似,物流車的起量也相對(duì)晚,物流車近2年的起火事故增加較多。
電動(dòng)汽車動(dòng)力電池的直接作用是為電動(dòng)汽車提供動(dòng)力來(lái)源的電源,目前主要采用磷酸鐵鋰體系和三元體系鋰電池。
動(dòng)力電池的結(jié)構(gòu)可以分為三層:電池單體、電池模組和動(dòng)力電池系統(tǒng)。
電池單體,構(gòu)成動(dòng)力電池的最小單元,是直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的基本單元裝置,包括電極、隔膜、電解質(zhì)、外殼和端子,并被設(shè)計(jì)成可充電的。
電池模組,將一個(gè)以上電池單體按照串并聯(lián)方式組合,且只有一對(duì)正負(fù)極輸出端子,并作為電源使用的組合體;由電池單體和模塊控制器組成,作為動(dòng)力電池中的一個(gè)小模塊。
動(dòng)力電池系統(tǒng),由電池模組、控制單元、采集系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)以及其他機(jī)械裝置構(gòu)成的總成,是電動(dòng)汽車中最重要的核心部件。
電池單體主要由正極材料、負(fù)極材料、電解質(zhì)和隔膜組成,主要依靠Li+在兩個(gè)電極之間的充放電往返嵌入和脫嵌工作。電池充電時(shí),正極材料中的鋰脫出來(lái),穿過隔膜進(jìn)入到負(fù)極石墨中;電池放電時(shí),鋰離子又從負(fù)極石墨中脫出來(lái),穿過隔膜回到正極材料中。
電池一般采用含有鋰元素的材料作為正極材料,但有些材料化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較差,在過充、撞擊、短路過程中很容易引發(fā)火災(zāi)及爆炸事故。除了正極材料外,負(fù)極材料的好壞直接影響鋰離子電池的性能,傳統(tǒng)碳負(fù)極材料易在電解液中形成固體電解質(zhì)界面膜,引起初始容量的不可逆損失,降低首次充放電的效率,其次,由于碳負(fù)極的電位接近金屬鋰的電位,當(dāng)電池過充時(shí),碳負(fù)極表面易析出金屬鋰,從而可能形成鋰枝晶,引起短路。
目前,電動(dòng)汽車中最常見的動(dòng)力電池是鋰電池,而鋰電池又主要分為磷酸鐵鋰電池和三元鋰電池。磷酸鐵鋰電池具有安全性能高、高溫性能好、大容量、無(wú)記憶效應(yīng)、重量輕等優(yōu)點(diǎn),但同時(shí),其能量密度低,一致性差。三元鋰電池具有能量高、額定電壓高、具備高功率承受力、自放電率低、重量輕、高溫適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),但其安全性差、不能大電流放電、生產(chǎn)要求高、成本高、高低溫使用危險(xiǎn)大。
電動(dòng)汽車動(dòng)力電池之所以能夠發(fā)生上述特點(diǎn)的燃燒現(xiàn)象,與動(dòng)力電池的特性及燃燒規(guī)律有很大關(guān)系。動(dòng)力電池起火的主要原因是電池過熱而造成的熱失控。電動(dòng)汽車由于充電以及出現(xiàn)意外事故,造成系統(tǒng)擠壓、竄動(dòng)、開裂、熱沖擊、漏電、燃燒、爆炸等,從而引起電池?zé)崾Э兀M(jìn)而引發(fā)火災(zāi)。究其原因,總體上來(lái)說分為外部原因和內(nèi)部原因兩種。
高溫?zé)釠_擊。電池直接暴露在高溫環(huán)境下,影響電池的循環(huán)使用壽命和安全性,電池可能會(huì)發(fā)生短路。
過充電。電池在充電過程中會(huì)有少量的熱量產(chǎn)生,正常充電時(shí)由于溫度上升慢,散熱及時(shí)不會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)。但是發(fā)生過充電時(shí),電池溫度會(huì)升高較快,促使電解液發(fā)生氧化分解,反應(yīng)產(chǎn)生的熱量又加劇電池內(nèi)部的溫升,如此反復(fù)循環(huán),電池極易發(fā)生熱失控。
機(jī)械濫用。機(jī)械濫用包括穿刺、擠壓、跌落、震動(dòng)等情況,實(shí)驗(yàn)證明,這些情況下電池有極大的可能性發(fā)生短路,并且瞬間釋放大量的熱。
浸水。當(dāng)電動(dòng)車遇到暴雨或其他涉水情況,電池包一旦密封性能不足時(shí),電池間的接線可能會(huì)由于水或者水汽侵蝕,造成短路。一旦短路,電池溫度迅速升高,引起燃燒或者爆炸的可能性就很大。
大量試驗(yàn)結(jié)果證實(shí),電池內(nèi)部短路是導(dǎo)致正常使用條件下的電池發(fā)生燃燒、爆炸等危險(xiǎn)行為的主要原因。常見的導(dǎo)致電池內(nèi)部短路的因素包括:
(1)吸附在隔膜表面的導(dǎo)電粉塵。這是導(dǎo)致電池發(fā)生內(nèi)部短路并最終發(fā)生火災(zāi)的最大隱患。當(dāng)沒能嚴(yán)格地控制電池裝配車間環(huán)境,空氣中就會(huì)存在大量激光焊接粉塵和極片粉塵。這些漂浮的粉塵有可能由于靜電作用而吸附于隔膜表面,卷繞時(shí)夾雜在正負(fù)極之間。
(2)電池卷芯的正負(fù)極片有錯(cuò)位。設(shè)計(jì)電池極片時(shí),負(fù)極片往往比正極片寬0.5mm-1mm,其目的是保證電池電芯中負(fù)極與之相對(duì)的正極邊緣寬0.25mm-0.5mm,避免電池充電過程中負(fù)極邊緣發(fā)生析鋰現(xiàn)象。但在卷繞過程中沒有精確地控制極片位置使得部分正極邊緣較負(fù)極凸出,充電時(shí)很有可能析出鋰,而發(fā)生內(nèi)部短路。
(3)極片有毛刺。如果極片分切時(shí)極片邊緣存在毛刺,并且在電池生產(chǎn)過程中并未造成直接的內(nèi)部短路,往往因不能被發(fā)現(xiàn)而作為合格產(chǎn)品出廠。但在電池使用過程中,可能由于厚度不斷膨脹收縮導(dǎo)致毛刺刺破隔膜而發(fā)生內(nèi)部短路,從而引發(fā)安全性事故。
(4)負(fù)極表面析鋰。為避免負(fù)極表面析鋰,電池設(shè)計(jì)時(shí)負(fù)極片容量往往較正極片高5%-10%。由于負(fù)極表面存在空白涂點(diǎn)或者涂布不均,很有可能造成局部正極容量高于負(fù)極。這一部分負(fù)極表面在充電過程極易發(fā)生金屬鋰的析出現(xiàn)象,從而有可能造成電池內(nèi)部短路。此外,電池低溫充電或大電流充電時(shí)也非常容易導(dǎo)致負(fù)極表面析鋰,造成內(nèi)部短路。
動(dòng)力電池的安全關(guān)系到很多方面,要從電池設(shè)計(jì)、制造、全生命周期管理,材料科學(xué),車輛設(shè)計(jì)等多方面采取措施,才能真正有效的提高電動(dòng)汽車動(dòng)力電池的安全性。
在動(dòng)力電池使用過程中,電池單體的一致性決定了電池模組的安全性。一致性偏差越大,動(dòng)力電池的安全性就越差。同時(shí),這種一致性的要求,不僅體現(xiàn)在新電池方面,對(duì)于電池生命周期的中后段要更加重視一致性的管控,因?yàn)榻?jīng)過多次使用后,電池單體的變化會(huì)很大,幾千個(gè)電池單體間的差異會(huì)變大。差異越大,電池發(fā)生熱失控的風(fēng)險(xiǎn)就越大。
鋰電池在充放電和存儲(chǔ)過程中,存在著溫度、電流、電壓上的安全工作區(qū)間。有必要對(duì)鋰電池進(jìn)行有效的監(jiān)控、管理,保證其在安全的溫度、電流、電壓區(qū)間內(nèi)工作。
對(duì)于動(dòng)力電池,熱失控是最嚴(yán)重的安全事故,電池?zé)崾Э匾坏┌l(fā)生,很難終止其反應(yīng),需要在熱失控發(fā)生初期進(jìn)行階段性預(yù)警,可以采取不同防護(hù)手段抑制熱失控的傳播,如強(qiáng)化電池冷卻系統(tǒng)、覆蓋隔熱層、隔絕空氣來(lái)起到窒息作用等。
基于上述研究分析,建議加強(qiáng)以下幾方面的對(duì)策研究,提高電動(dòng)汽車動(dòng)力電池的安全性。
(1)開發(fā)更好的電極材料、電解質(zhì)材料、隔膜材料,提高其熱失控溫度;
(2)設(shè)計(jì)合理的結(jié)構(gòu),強(qiáng)化電池的散熱,做好動(dòng)力電池的熱管理及結(jié)構(gòu)安全防護(hù);
(3)加強(qiáng)電池全生命周期內(nèi)的一致性管控的研究,特別是中后期的;
(4)嚴(yán)格控制電池單體的品質(zhì),加強(qiáng)生產(chǎn)管控。
隨著電動(dòng)汽車數(shù)量的持續(xù)增加,電動(dòng)汽車的火災(zāi)安全性問題日益凸顯,鋰(動(dòng)力)電池作為電動(dòng)汽車最為關(guān)鍵的零部件,同時(shí)也是電動(dòng)汽車所特有的主要火災(zāi)危險(xiǎn)源,其本身的安全性越來(lái)越重要!建議持續(xù)地深入研究相關(guān)安全對(duì)策,不斷提高動(dòng)力電池的安全性,降低火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn),減少人民群眾生命和財(cái)產(chǎn)損失。