近年來(lái),作為造紙?jiān)系膹U紙質(zhì)量越來(lái)越差,而市場(chǎng)對(duì)紙和板紙質(zhì)量要求則越來(lái)越高,“生產(chǎn)原料”和“產(chǎn)品質(zhì)量”二者的矛盾使紙張生產(chǎn)中的樹(shù)脂障礙問(wèn)題日益突出。該文分析了造紙過(guò)程中樹(shù)脂障礙的形成機(jī)理,介紹了樹(shù)脂障礙的主要控制方法及日本企業(yè)在樹(shù)脂控制技術(shù)方面的研發(fā)新動(dòng)向。
近年來(lái),一方面造紙行業(yè)中優(yōu)質(zhì)廢紙的流通量不斷減少,而另一方面,客戶(hù)要求質(zhì)量更高、定量更低的紙張等等,樹(shù)脂障礙對(duì)追求紙機(jī)運(yùn)行穩(wěn)定、紙張質(zhì)量提高的造紙工作者來(lái)說(shuō)是頭疼的問(wèn)題之一。
廢紙所含的部分樹(shù)脂在備漿流程中被除去,剩余部分進(jìn)入抄造系統(tǒng)。進(jìn)入抄造系統(tǒng)的樹(shù)脂在流程的各部位沉積,產(chǎn)生各種問(wèn)題,如紙張質(zhì)量下降、紙機(jī)運(yùn)行效率降低等。
如果在備漿工段樹(shù)脂處理不充分,或?qū)⒃诔爝^(guò)程因頻繁出現(xiàn)紙病而產(chǎn)生大量損紙,或必須使用大量的化學(xué)品,或生產(chǎn)效率下降。因此,備漿工段的樹(shù)脂控制是從根本上解決樹(shù)脂障礙的手段之一,極為重要。
將備漿工段的樹(shù)脂控制作為重中之重,在此基礎(chǔ)上,在造紙過(guò)程中進(jìn)行局部的且必要的樹(shù)脂控制,有助于提高紙和紙板質(zhì)量,提高生產(chǎn)效率,一直以來(lái)將這一概念總稱(chēng)為NISSIN樹(shù)脂控制法。
樹(shù)脂,一般來(lái)說(shuō)就是原料中所含的以疏水性化合物為主的凝聚物。而疏水性化合物就是與水的親和性小、較難與水混合的物質(zhì),具有在紙漿或白水中凝聚、尺寸增大的性質(zhì)。
樹(shù)脂的性質(zhì)如表1所示:來(lái)自木材的主要是脂肪酸甘油酯,樹(shù)脂酸,松烯化合物;來(lái)自廢紙的則為松香變性酚醛樹(shù)脂,丙烯酸樹(shù)脂,異戊二烯橡膠,熱熔膠等物質(zhì)。其中來(lái)自廢紙的聚丙烯酸酯及聚乙酸乙烯的黏性極大,兼有在壓榨加壓或烘缸加熱時(shí)的黏性及造紙過(guò)程中的沉積性。
表1 樹(shù)脂的來(lái)源和種類(lèi)
近年來(lái)發(fā)生樹(shù)脂障礙的原因多為來(lái)自廢紙的膠粘物。膠粘物中,丙烯酸樹(shù)脂類(lèi)黏結(jié)劑和聚乙酸乙烯類(lèi)的熱熔膠特別麻煩。
樹(shù)脂障礙經(jīng)過(guò)以下過(guò)程形成:廢紙中所含大部分膠粘物在備漿工段通過(guò)壓力篩等除渣設(shè)備除去,而細(xì)小部分較難除去,與紙漿一起被送到抄造工段。
進(jìn)入抄造工段的細(xì)小膠粘物在白水系統(tǒng)中與白水一起循環(huán),逐漸濃縮,通過(guò)樹(shù)脂的特性和疏水性的共同作用下凝聚、尺寸增大。增大后的膠粘物抄進(jìn)紙中,膠粘物的另一個(gè)特性——黏性開(kāi)始起作用,轉(zhuǎn)移到抄造工段的各個(gè)地方沉積下來(lái)。
當(dāng)抄造工段沉積的膠粘物超過(guò)一定量時(shí),其污染物脫落,再轉(zhuǎn)移到紙面上,引起紙病和斷紙,導(dǎo)致質(zhì)量問(wèn)題和紙機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)效率的下降。
樹(shù)脂控制有2種方法,一是將有問(wèn)題的樹(shù)脂成分本身排出系統(tǒng),二是在樹(shù)脂障礙爆發(fā)前“抑制”,而前者更為重要。在很多情況下樹(shù)脂障礙是在抄造工段產(chǎn)生的,備漿工段未被除掉的樹(shù)脂被抄入紙中,大多在抄造工段采用“抑制”樹(shù)脂障礙產(chǎn)生的工藝。
但是,樹(shù)脂障礙大多因生產(chǎn)原料——廢紙而起,或備漿工段存在著根本性問(wèn)題。最理想的是,在樹(shù)脂被送入抄造工段前,盡可能在備漿工段除去,因?yàn)槿绻趥錆{工段樹(shù)脂未能充分除去,在抄造工段就需要采取樹(shù)脂控制措施。就是說(shuō),或因添加大量樹(shù)脂控制化學(xué)品而導(dǎo)致費(fèi)用增加,或因紙病、斷紙而造成紙機(jī)運(yùn)行效率降低。
備漿工段中,壓力篩、氣浮池和洗漿機(jī)在樹(shù)脂控制方面起著重要的作用。壓力篩擅長(zhǎng)除去大尺寸的膠粘物,氣浮池擅長(zhǎng)除去強(qiáng)疏水性膠粘物,洗漿機(jī)擅長(zhǎng)除去尺寸小的膠粘物。通過(guò)有效利用備漿工段的這些設(shè)備,可以減少流入抄造工段的膠粘物數(shù)量,對(duì)樹(shù)脂控制極為重要。
但是,強(qiáng)化備漿工段設(shè)備的作用也會(huì)帶來(lái)纖維流失增加、得率下降的缺點(diǎn),需要考慮品種和生產(chǎn)效率的平衡。
此外,最近幾年很多紙廠采用通過(guò)抄造工段的高壓噴淋和清洗刮刀等設(shè)備,(物理性)去除樹(shù)脂污染物的技術(shù),但一旦強(qiáng)黏性的樹(shù)脂沉積后,就很難清除干凈,還需要進(jìn)一步采取措施。
人們常說(shuō)夏天容易產(chǎn)生樹(shù)脂障礙,這是由于紙漿溫度的上升導(dǎo)致紙漿中所含膠粘物軟化變小,壓力篩除渣效果下降的原因。
圖1是某紙板廠制漿工段精篩后膠粘物數(shù)量的測(cè)定結(jié)果。
相對(duì)于冬天來(lái)說(shuō),夏天壓力篩出口的膠粘物數(shù)量較多,壓力篩去除樹(shù)脂效果出現(xiàn)下降趨勢(shì)。由圖1可見(jiàn),夏天的樹(shù)脂沉積量比冬天增加了5倍多。
圖1 樹(shù)脂沉積量隨著氣溫上升而增加
關(guān)于紙漿中樹(shù)脂的化學(xué)控制方法,有在漿內(nèi)添加化學(xué)品直接作用于樹(shù)脂的方法,和在抄造工段中漿外添加化學(xué)品在與紙接觸的造紙器材上,間接控制樹(shù)脂沉積的方法。添加的化學(xué)品前者被稱(chēng)為漿內(nèi)添加樹(shù)脂控制劑,后者被稱(chēng)為漿外添加樹(shù)脂控制劑。
漿外添加樹(shù)脂控制劑對(duì)化學(xué)品使用的部位非常有效,但需要注意的是,存在著未在該部位沉積的樹(shù)脂會(huì)轉(zhuǎn)到后段工序沉積的問(wèn)題,后段工序也需要漿外添加樹(shù)脂控制劑等,局部有效而很難根本解決問(wèn)題。
與之對(duì)比,由于漿內(nèi)添加樹(shù)脂控制劑在龐大的紙漿中添加,需要大量的化學(xué)品,化學(xué)品成本較高,但如能有效發(fā)揮作用,可以減少斷紙、紙病及大幅度降低抄造工段中漿外添加的樹(shù)脂控制劑用量。針對(duì)備漿工藝及樹(shù)脂特性,漿內(nèi)添加樹(shù)脂控制劑有很多種類(lèi),其典型種類(lèi)如表2所示。
表2 漿內(nèi)添加樹(shù)脂控制劑的分類(lèi)
樹(shù)脂因自身的黏性會(huì)在抄造工段不同部位沉積,除黏劑則具有在樹(shù)脂粒子上吸附、遮蓋,使樹(shù)脂表面的黏性不活躍的作用。作為除黏劑使用的傳統(tǒng)產(chǎn)品有滑石粉。滑石粉是以具有吸油性的硅酸鎂為主的無(wú)機(jī)微粒子,在備漿工段中被廣泛用作無(wú)機(jī)類(lèi)樹(shù)脂控制劑,具有填料的功能,但如過(guò)量使用會(huì)有磨損成形網(wǎng)和發(fā)生掉粉的風(fēng)險(xiǎn)。
另外,除黏劑讓人擔(dān)心下面所講的缺乏使膠體狀微細(xì)樹(shù)脂定著在纖維上的功能,可能因在白水系統(tǒng)中濃縮及樹(shù)脂凝聚而出現(xiàn)問(wèn)題。
被碎漿機(jī)、精漿機(jī)、擠磨機(jī)(kneader)等施加高剪切力,變成細(xì)小的樹(shù)脂很難被壓力篩除去,在白水系統(tǒng)中以膠體樹(shù)脂形式循環(huán),逐漸凝聚、變大,產(chǎn)生樹(shù)脂障礙。
凝聚劑是以陽(yáng)離子性或兩性聚合物為主體的產(chǎn)品,具有使以膠體狀分散的微細(xì)樹(shù)脂定著在纖維上,降低抄造系統(tǒng)中樹(shù)脂濃度的作用,“抑制”因隨著樹(shù)脂循環(huán)濃縮而產(chǎn)生的凝聚,防止樹(shù)脂障礙的發(fā)生。
因?yàn)槭褂玫哪蹌┦亲饔糜趲ш庪x子的微粒子,所以還具有改善助留助濾的功能,不過(guò),對(duì)電荷少、疏水性強(qiáng)的樹(shù)脂的作用不能抱太大的希望。
分散劑是以非離子性或陰離子性表面活性劑為主體的,具有使凝聚的樹(shù)脂分散、微細(xì)化,“抑制”微細(xì)化后的樹(shù)脂再凝聚的作用。
如在硫酸鹽制漿法的洗漿工段中使用分散劑,能隨著濾液除去附著在纖維上的樹(shù)脂成分,生產(chǎn)出樹(shù)脂少、質(zhì)量高的漿板。但在封閉的造紙備漿工段,因回收洗漿后的被污染的濾液再返回到前段工序等原因,常有效果不理想的情況,因此分散劑的使用需要充分考慮備漿工段的水循環(huán)流程。
酶是生物體內(nèi)生物合成的具有立體結(jié)構(gòu)的高分子多胺。酶中的對(duì)樹(shù)脂有效的物質(zhì),被稱(chēng)為脂肪酶的酯水解酶是代表性物質(zhì),通過(guò)水解樹(shù)脂中所含的酯結(jié)合,改性成親水性而微細(xì)化,并隨著分子構(gòu)造的改變發(fā)揮去黏性等作用,具有“抑制”抄造工段中的樹(shù)脂沉積效果。酶有只作用于擁有被稱(chēng)為基質(zhì)特異性的特定化學(xué)結(jié)構(gòu)官能基的特征,只需少量使用就能獲得很好的效果。但另一方面,不作用于擁有其他化學(xué)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂,并且,為了獲得較高的活性,即使對(duì)樹(shù)脂有效的酶也需要合適的溫度、中性附近的pH、較長(zhǎng)的接觸時(shí)間等最佳使用條件。
因信息數(shù)字化的原因,廢新聞紙、廢高檔紙的流通量減少,不得不在脫墨漿生產(chǎn)中配入含樹(shù)脂較多的廢雜志紙,導(dǎo)致近年來(lái)在脫墨過(guò)程中對(duì)樹(shù)脂控制的必要性也變得更大。
因此,日本研發(fā)者對(duì)氣浮過(guò)程中能有選擇性除去膠粘物的化合物進(jìn)行了篩選,開(kāi)發(fā)出了具有優(yōu)良樹(shù)脂除去效果的化學(xué)品DIA-SR系列(圖2)。DIA-SR系列是以促進(jìn)脫墨工藝的氣浮工序中的樹(shù)脂去除為目的的漿內(nèi)添加樹(shù)脂控制劑,通過(guò)對(duì)樹(shù)脂具有強(qiáng)親和性的表面活性劑的作用,具有在浮選機(jī)中有選擇地使樹(shù)脂浮起,與浮渣一起排出系統(tǒng)的效果。
圖2 應(yīng)用DIA-SR-70后氣浮池的樹(shù)脂去除效果
OPTIMYZE是美國(guó)巴克曼公司開(kāi)發(fā)的以酯分解酶為主要成分的酶制劑,具有對(duì)特別是廢紙中所含的聚乙酸乙烯醋、聚丙烯酸酯的酯鍵進(jìn)行水解,使樹(shù)脂微細(xì)化和去黏化的作用,如圖3所示。目前,日本有眾多紙廠、紙板廠采用該系列樹(shù)脂控制劑。
因酶的基質(zhì)特異性,與其他樹(shù)脂控制劑相比,OPTIMYZE能以極少的量發(fā)揮很好的效果,推薦添加量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.01%~0.02%(以絕干漿質(zhì)量為基數(shù))。
圖3 OPTIMYZE的反應(yīng)
在前所述的漿內(nèi)添加樹(shù)脂控制劑中,有各種種類(lèi)的具有不同作用的除黏劑、凝聚劑、分散劑和酶等,但每一種都有其優(yōu)缺點(diǎn)。例如,除黏劑具有很好的降低樹(shù)脂黏性的作用,但缺乏將膠體狀細(xì)小樹(shù)脂抄入(紙中)的能力,樹(shù)脂在白水循環(huán)系統(tǒng)中凝聚、尺寸增大,有可能引起樹(shù)脂障礙。另外,凝聚劑對(duì)帶陰離子的樹(shù)脂有效,而對(duì)不帶電荷的粗大樹(shù)脂在抄造工段的沉積缺乏控制效果。因此,從這些種類(lèi)中選擇最優(yōu)的樹(shù)脂控制劑是很難的。
為了解決這些問(wèn)題,日本開(kāi)發(fā)了兼具這些產(chǎn)品各自?xún)?yōu)點(diǎn)的樹(shù)脂控制劑——混合型漿內(nèi)添加樹(shù)脂控制劑HytatchMP系列。HytatchMP系列是兼有分散作用(圖4)、凝聚作用(圖5)和除黏作用(圖6),針對(duì)生產(chǎn)過(guò)程、紙漿備料及其所含的樹(shù)脂的特性改變各種作用的平衡,為客戶(hù)量身定做的漿內(nèi)添加樹(shù)脂控制劑。
樹(shù)脂控制有各種各樣的方法,但沒(méi)有哪種方法可以說(shuō)“這是最好的方法”。各生產(chǎn)企業(yè)都需要審視,選擇最適合自己的樹(shù)脂控制方法。
圖4 HytatchMP樹(shù)脂控制劑的分散作用
圖5 HytatchMP樹(shù)脂控制劑的凝聚作用
圖6 HytatchMP樹(shù)脂控制劑的去黏作用
作為化學(xué)助劑供應(yīng)商,通過(guò)調(diào)查客戶(hù)的樹(shù)脂障礙原因是什么,確認(rèn)什么是最適合該客戶(hù)的樹(shù)脂控制方法,并不斷提出最優(yōu)的解決方案,這樣將有助于客戶(hù)樹(shù)脂障礙問(wèn)題的解決。