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        玄武巖纖維的發(fā)展現(xiàn)狀及前景分析

        2019-07-09 02:39:53孫哲余黎明
        新材料產(chǎn)業(yè) 2019年1期
        關(guān)鍵詞:復(fù)合材料混凝土

        孫哲 余黎明

        1 概述

        玄武巖纖維,是天然火山巖在高溫熔融流體化后經(jīng)貴金屬(如鉑銠合金)漏板高速連續(xù)拉絲而成,其主要優(yōu)異的物化性質(zhì)如表1所示。高性能纖維物化性能對比分析如表2所示。

        玄武巖纖維具有優(yōu)異的耐溫性、單絲力學(xué)強度、彈性模量、密度、蠕變斷裂應(yīng)力、化學(xué)穩(wěn)定性等物理化學(xué)性質(zhì),耐腐蝕性優(yōu)于普通玻璃纖維,力學(xué)性能指標(biāo)也優(yōu)于普通玻璃纖維約30%,蠕變率則約為芳綸纖維的1/4,工藝能耗約為碳纖維的1/16。

        玄武巖纖維產(chǎn)品形式主要有原絲、無捻粗紗、加捻紗,市場應(yīng)用產(chǎn)品包括紡織品(例如縫紉線、方格布)、復(fù)合材料(例如水窖、管道),應(yīng)用領(lǐng)域包括國防軍工、土建設(shè)施、建筑增強、海洋工程、電力特高壓輸送、軌道交通車輛、汽車輕量化、消防、環(huán)保。

        2 發(fā)展現(xiàn)狀分析

        2017年,全球玄武巖纖維主要生產(chǎn)企業(yè)約35家,年產(chǎn)量約5萬t,產(chǎn)能主要來自烏克蘭,俄羅斯、美國、德國等國家也是主要生產(chǎn)國。其中俄羅斯玄武巖纖維年產(chǎn)量約2 000~5 000t,主要應(yīng)用于軍工、油氣管道;美國玄武巖纖維年產(chǎn)量約3 000~5 000t。

        我國也非常重視玄武巖纖維的發(fā)展。2002年,玄武巖纖維被列入國家“863”計劃,之后國家出臺系列產(chǎn)業(yè)政策鼓勵、指導(dǎo)發(fā)展玄武巖纖維產(chǎn)品,主要相關(guān)政策包括:《新材料產(chǎn)業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》《新材料產(chǎn)業(yè)“十三五”發(fā)展規(guī)劃》《戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)重點產(chǎn)品和服務(wù)指導(dǎo)目錄》《新材料產(chǎn)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化工作三年行動計劃》(2013年)《〈中國制造2025〉重點領(lǐng)域技術(shù)路線圖》 《“十三五”材料領(lǐng)域科技創(chuàng)新專項規(guī)劃》《重點新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2017年版)》。此外,在地方層面,四川省出臺《玄武巖纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2016-2020)》(2016年)對相關(guān)產(chǎn)業(yè)進行指導(dǎo)和扶持。

        2010年以來,我國玄武巖纖維行業(yè)產(chǎn)能初具規(guī)模,產(chǎn)品應(yīng)用于交通、建筑領(lǐng)域,主要生產(chǎn)企業(yè)浙江石金玄武巖纖維有限公司、四川航天拓鑫玄武巖實業(yè)有限公司、四川炬原玄武巖纖維科技有限公司、貴州石鑫玄武巖科技有限公司、浙江石金玄武巖纖維有限公司、牡丹江金石玄武巖纖維有限公司、山西巴塞奧特科技有限公司、遼寧金石科技集團有限公司、營口市洪源玻纖科技有限公司、江蘇天龍玄武巖連續(xù)纖維股份有限公司、河北通輝科技有限責(zé)任公司。2014年,吉林通鑫玄武巖科技股份有限公司的產(chǎn)品通過ISO/TS 16949體系認(rèn)證,在汽車行業(yè)取得應(yīng)用突破。

        據(jù)統(tǒng)計,截至2017年,我國玄武巖纖維生產(chǎn)企業(yè)25家,玄武巖纖維紗產(chǎn)量>1.0~2.0萬t,預(yù)計2020年我國玄武巖纖維產(chǎn)量有望超過3萬t。

        3 工藝技術(shù)分析

        國內(nèi)外玄武巖纖維生產(chǎn)工藝技術(shù)開發(fā)重要節(jié)點如下:1922年,美國人申請全球最早的玄武巖連續(xù)纖維制造技術(shù)專利;21世紀(jì)60年代,前蘇聯(lián)率先著手研發(fā)玄武巖纖維,美國、德國、日本也相繼展開相關(guān)研究;20世紀(jì)70年代,玄武巖纖維在烏克蘭基輔實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)(前蘇聯(lián)國家級的軍工項目);2001年6月,玄武巖纖維及其復(fù)合材料應(yīng)用項目列入“中、俄2國政府間科技合作項目”,相應(yīng)地,俄金玄武巖纖維公司(深圳)應(yīng)運而生;2002年8月,玄武巖被列入國家“863計劃”,2005年正式通過國家“863”項目驗收。

        3.1 生產(chǎn)工段

        玄武巖纖維的主要生產(chǎn)工段包括選料、磨料、熔融、拉絲。

        選料:玄武巖屬于硅酸鹽,主要由二氧化硅(SiO2)、三氧化二鋁(A12O3)、氧化鈣(CaO)構(gòu)成,其他組分包括三氧化二鐵(Fe2O3)、氧化鐵(FeO)、氧化鈦(TiO2)、氧化鉀(K2O),實際生產(chǎn)原料要求礦石儲量充足、性能指標(biāo)要求。

        磨料:磨料工段主要包括原料礦石粉碎、磁選(選料器)、均勻攪拌。

        熔融:磨料工段的待用料首先預(yù)熱至900℃左右,然后進入電爐升溫至1 300~1 400℃(加熱方式主要是電極輻射和高溫對流)。

        拉絲:熔融體經(jīng)鉑銠合金漏板牽引、拉制纖維成纖維,然后在浸潤劑的作用下經(jīng)集束器、纖維張緊器、自動繞絲機繞最終成筒。

        3.2 工藝水平

        目前,我國擁有玄武巖纖維制造技術(shù)及工藝的完全自主知識產(chǎn)權(quán)[1],制造工藝達(dá)基本國際水平同步,具體表現(xiàn)以下4方面:

        穩(wěn)定性:多元均配混配技術(shù)已能實現(xiàn)生產(chǎn)工藝的長周期穩(wěn)定性[2]。

        量產(chǎn)化:長壽命大池窯已實現(xiàn)年產(chǎn)1000 t產(chǎn)能規(guī)模。

        高端化:纖維產(chǎn)品具有高強度、耐高溫、耐堿等優(yōu)異性能。其中,高強度單絲強度>4000 MPa,模量>110 GPa;耐溫性可以達(dá)到800℃;耐堿纖維強度保留率>80%。

        環(huán)保性:玄武巖纖維熔煉工藝不需添加化工助劑,生產(chǎn)過程幾乎無“三廢”產(chǎn)生,產(chǎn)品廢棄后可在自然降解,環(huán)境友好性較為突出。

        3.3 影響因素

        整體而言,玄武巖纖維核心工藝技術(shù)環(huán)節(jié)是礦石熔融、拉絲,玄武巖纖維的質(zhì)量,與玄武巖礦石原料的成色有關(guān),也與關(guān)鍵設(shè)備如熔爐、池窖、拉絲漏板等有關(guān),也與浸潤劑中的成膜劑有關(guān)。

        玄武巖礦石的化學(xué)成分決定成纖的性能指標(biāo),過量的鐵元素可導(dǎo)致玄武巖熔體的熱透性差,熔化不充分,降低熔制效率。

        受自然因素影響,玄武巖礦床成分、內(nèi)部結(jié)晶體具有差異,可導(dǎo)致熔巖體不均勻,未充分熔融的微晶體極易成為晶核。

        玄武巖成纖溫度區(qū)間較窄,析晶溫度和拉絲溫度基本一致,析晶會對成纖的拉伸強度造成不利影響(例如,斷絲)。

        在加熱過程中,密度較大的鐵氧化物向窯底鉑銠合金漏板富集,造成侵蝕。

        小型漏板平均使用壽命約9個月,大漏板約11個月。以800孔漏板為例,從安裝到調(diào)整至正常作業(yè)水平需要一周左右時間。在澆筑好的漏板表面涂覆表面處理劑已通過實際生產(chǎn)驗證,具有一定的增效降本效果,處理劑類型、濃度尚需進一步深入研究。

        浸潤劑的重要組份是成膜劑,成膜劑制造技術(shù)、纖維表面處理浸潤劑配方技術(shù)是玄武巖纖維的核心技術(shù),對纖維生產(chǎn)質(zhì)量、纖維與樹脂基體相容浸潤性以及復(fù)合材料的物理化學(xué)性能具有重大影響。其中,環(huán)氧樹脂乳液是我國玄武巖纖維成膜劑常用品種,相關(guān)纖維增強復(fù)合材料需開發(fā)、使用具有針對性的浸潤劑。

        4 玄武巖纖維應(yīng)用前景分析

        玄武巖纖維是無機硅酸鹽纖維,與硅酸鹽材料(水泥、混凝土)具有天然的相容性,在瀝青封層、水泥增強、混凝土增強領(lǐng)域具有技術(shù)優(yōu)勢。

        以增強混凝土結(jié)構(gòu)為例,短切玄武巖纖維摻入水泥基體可形成均勻三維牽拉“微骨架”體系,可承受收縮變形應(yīng)力,增加材質(zhì)韌性,提高構(gòu)件延性,抑制裂紋,是高性價比的增強材料。玄武巖纖維在提高混凝土的質(zhì)量性能方面,具體表現(xiàn)為以下3方面:

        ①玄武巖纖維增強混凝土的抗壓強度提高約2.6%,有利于提高混凝土的抗凍性能。

        ②玄武巖纖維增強混凝土劈裂抗拉強度提高約9.8%,抗彎強度提高約15.3%,抗彎極限拉伸長度提高約19.1%,延緩形成初始裂縫,減少混凝土收縮引起的微裂紋。

        ③玄武巖纖維增強材料筋可有效替代鋼材,解決金屬材料銹蝕和維修等工程問題,提高混凝土結(jié)構(gòu)的耐久性、安全性。

        以道路瀝青封層為例,瀝青路面加入錨結(jié)玄武巖纖維絲,可抑制路面橫向開裂。玄武巖纖維絲布置于路面上層,能較好預(yù)防路表橫向開裂;玄武巖纖維絲布置于路面下層,可預(yù)防半剛性基層反射裂縫的形成。

        在土木工程材料領(lǐng)域,短切玄武巖纖維、連續(xù)纖維增強復(fù)合材料制品(筋材/連接件、索材、網(wǎng)格、型材)作為結(jié)構(gòu)材料和功能材料(地暖板、吸聲板)得到推廣應(yīng)用,用量已超過碳纖維

        此外,玄武巖纖維的吸音系數(shù)、工作溫度高,已用于制備熱處理設(shè)備、防火保溫制品、消聲設(shè)備。

        目前,玄武巖纖維制品已在房屋建筑、機場跑道、橋梁等示范工程項目獲得驗證,相關(guān)產(chǎn)品、方法標(biāo)準(zhǔn)如表3所示。

        此外,涉及玄武巖纖維的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)還包括:《纖維增強復(fù)合材料建設(shè)工程應(yīng)用技術(shù)規(guī)范》(GB 50608-2010)、《砌體結(jié)構(gòu)加固設(shè)計規(guī)范》(GB 50702-2011)、《袋式除塵用針刺非織造過濾材料》(FZ/T64055-2015)。

        玄武巖纖維具有在諸多國民經(jīng)濟領(lǐng)域具有擴大應(yīng)用的可能,具體包括:①建筑增強:替代鋼筋、玻璃纖維;②瀝青/水泥混凝土增強添加劑:替代木質(zhì)素纖維、聚酯纖維;③管道:玄武巖纖維制腐蝕性氣體(例如,CO2、H2S)防護性較強,相關(guān)輸油管道服役50年的腐蝕程度<5%(20℃使用環(huán)境),以及城市給排水管道,替代鋼材;④電線路桿塔:替代鋼、鋁合金、水泥、木材、玻璃鋼;⑤風(fēng)光互補系統(tǒng)結(jié)構(gòu)件:替代鋼材;⑥光伏支架:替代Q235鋼;⑦玄武巖纖維復(fù)合材料:建筑墻體保溫裝飾復(fù)合板(玄武巖纖維、特種石墨改性聚氨酯硬泡)、水下網(wǎng)箱(玄武巖連續(xù)纖維、高強度樹脂復(fù)合材料替代金屬材料)。

        5 發(fā)展建議

        我國玄武巖纖維在建筑領(lǐng)域的應(yīng)用尚處于初級階段,市場需求進一步發(fā)展尚面臨諸多應(yīng)用技術(shù)難題:①進一步降低生產(chǎn)成本,穩(wěn)定產(chǎn)品性能,完善行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)體系;②玄武巖纖維是脆性材料,纖維密度較大,耐磨性差,織造性能不理想;③在相同水灰比條件下,水泥膠砂流動性隨玄武巖纖維摻加量的增加而降低,對混凝土工作性能產(chǎn)生不良影響;④我國成膜劑研發(fā)水平尚處于全球中低端水平,不能滿足高性能玄武巖纖維的生產(chǎn)要求。

        為推動玄武巖纖維市場的進一步發(fā)展,可在道路橋梁、機場跑道、高速鐵路、客運專線軌道板、大壩等領(lǐng)域建立示范工程,積累實際工程經(jīng)驗。具體來說:①在玄武巖纖維混凝土增強結(jié)構(gòu)領(lǐng)域,深入研究玄武巖纖維、高性能混凝土配制;②根據(jù)結(jié)構(gòu)應(yīng)用的具體要求,開發(fā)復(fù)合纖維材料產(chǎn)品(例如玄武巖纖維、碳纖維)滿足市場消費需求。據(jù)相關(guān)報道,玄武巖纖維/碳纖維混雜技術(shù)已成功架設(shè)跨度54m承載30t的輕量化橋梁(減重40%);③針對不同結(jié)構(gòu)應(yīng)用形式,完善玄武巖復(fù)合材料耐久性設(shè)計、輕量化設(shè)計、低碳化設(shè)計、損傷可控設(shè)計、壽命可控設(shè)計。

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