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        鋰離子動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)技術(shù)發(fā)展概述

        2019-07-09 04:15:02謝樂(lè)瓊王莉胡堅(jiān)耀何向明
        新材料產(chǎn)業(yè) 2019年1期
        關(guān)鍵詞:成本

        謝樂(lè)瓊 王莉 胡堅(jiān)耀 何向明

        1 概述

        電動(dòng)汽車(chē)和傳統(tǒng)燃油汽車(chē)于19世紀(jì)末誕生,此后的一個(gè)世紀(jì)由于電動(dòng)車(chē)的造價(jià)較燃油車(chē)昂貴,致使電動(dòng)汽車(chē)的發(fā)展幾近停滯。直到21世紀(jì)電池行業(yè)的興起,電動(dòng)汽車(chē)才迎來(lái)了研發(fā)及生產(chǎn)制造的熱潮。全球電動(dòng)車(chē)的存量取決于美國(guó)和中國(guó)電動(dòng)車(chē)市場(chǎng)的增長(zhǎng)與發(fā)展。預(yù)計(jì)到2020年,全球新能源汽車(chē)銷量將接近500萬(wàn)輛。其中,中國(guó)約200萬(wàn)輛、美國(guó)約100萬(wàn)輛,2國(guó)銷量占全球銷量的3/5。中國(guó)的電動(dòng)車(chē)市場(chǎng)現(xiàn)已日趨規(guī)范,2015年由中華人民共和國(guó)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)、中華人民共和國(guó)工業(yè)和信息化部令第27號(hào)發(fā)布的《新建純電動(dòng)乘用車(chē)企業(yè)管理規(guī)定》中要求電動(dòng)汽車(chē)廠商必須申請(qǐng)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)和工業(yè)和信息化部2部門(mén)的資質(zhì)方能生產(chǎn)及銷售電動(dòng)車(chē),而資質(zhì)審批嚴(yán)格,目前申請(qǐng)的廠商中有22%獲得了國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)資質(zhì),獲工業(yè)和信息化部的資質(zhì)企業(yè)僅為13%。

        對(duì)于制造商而言,電動(dòng)汽車(chē)的設(shè)計(jì)需考慮使用范圍、模組系統(tǒng)、成本、汽車(chē)功率、壽命、乘坐與操縱等各方面因素。不同類型車(chē)輛對(duì)引擎、發(fā)動(dòng)機(jī)電池的的要求各不相同。傳統(tǒng)車(chē)僅靠電池進(jìn)行引擎啟動(dòng),而混合動(dòng)力、增程式及純電動(dòng)車(chē)對(duì)電池的要求從吸收再生制動(dòng)能量、支持加速到提供唯一的動(dòng)力和能源,對(duì)電池性能要求逐級(jí)增高,純電動(dòng)車(chē)最核心的部件是電池(詳見(jiàn)表1)。電動(dòng)車(chē)成本中最顯著的影響因素是電池的成本,而在產(chǎn)業(yè)化初期電動(dòng)車(chē)的成本也遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)車(chē)型(如圖1)。隨著電池生產(chǎn)量的增加和電動(dòng)車(chē)市場(chǎng)的變化,電池及其相關(guān)組件成本快速下降。2007—2015年,電池包的成本從6 700元/kWh降至1 600元/kWh。更好的材料和電芯結(jié)構(gòu)也使得電池體積能量密度增加,如18650電池經(jīng)過(guò)20年時(shí)間發(fā)展,容量可從1 400m A h提升至3 400mAh。鋰離子電池相關(guān)技術(shù)的快速進(jìn)步使電動(dòng)車(chē)制造成本更具有競(jìng)爭(zhēng)力。本文概述了鋰離子動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)中的電池、模組及系統(tǒng),并對(duì)產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀進(jìn)行了總結(jié)及分析。

        2 鋰離子動(dòng)力電池

        鋰離子動(dòng)力電池是以鋰作為充電電荷載體的各類電池的通稱。鋰離子在重量和電壓方面具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì),可作為汽車(chē)用可充電電池。鋰離子電池的種類很多,這取決于陽(yáng)極和陰極材料的精確組合。在充電過(guò)程中,帶正電的鋰離子從陰極流過(guò)電解質(zhì)/隔膜進(jìn)入陽(yáng)極,并儲(chǔ)存于陽(yáng)極;電子從負(fù)極通過(guò)外部電路流向正極,當(dāng)鋰離子不再流動(dòng)時(shí)電池充滿電。以鈷酸鋰(LCO)為例,放電過(guò)程中,鋰離子通過(guò)電解液回流至陰極,電子通過(guò)外電路回到負(fù)極,當(dāng)所有離子回到陰極后,電池放電完畢(如圖2)。電動(dòng)機(jī)將電池的電能轉(zhuǎn)化為機(jī)械能來(lái)轉(zhuǎn)動(dòng)車(chē)輪,來(lái)自電網(wǎng)的電能可用來(lái)給電池充電。

        2.1 電池關(guān)鍵材料及特性

        圖3為各類典型的正負(fù)極材料對(duì)鋰的電位差及理論比容量值。不同的正負(fù)極材料對(duì)鋰的電位及比容量均不同,因此在設(shè)計(jì)制造電池時(shí)可根據(jù)不同需求來(lái)選擇合適的正負(fù)極材料。

        2.1.1 正極材料

        正極材料在鋰離子動(dòng)力電池中是鋰離子的主要來(lái)源[1]。如今在產(chǎn)業(yè)中使用較多的正極材料包括:六方層狀結(jié)構(gòu)的材料如LCO、鋰鎳鈷鋁(NCA)、鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)、尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳氧化物(LMO)和橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰(LFP)[2]。LCO具有高能量、高功率的優(yōu)點(diǎn),但其熱不穩(wěn)定、壽命較短、負(fù)載能力有限;鋰錳氧化物具有高功率、熱穩(wěn)定、高安全性、成本低的優(yōu)勢(shì),但較其他陰極材料容量相對(duì)較低且壽命有限[3],在應(yīng)用中提升熱管理系統(tǒng)會(huì)讓此類材料更有優(yōu)勢(shì);NCA具有高比能量、良好的比功率及長(zhǎng)循環(huán)壽命,但安全性相對(duì)較低且成本更高;鋰鎳錳鈷氧化物中鎳具有高比能量、錳的成分可降低電池內(nèi)阻、可提供高比能量及功率,但鎳的穩(wěn)定性不高且錳提供的比能量較低;LFP具有固有的安全性及熱穩(wěn)定性優(yōu)勢(shì),在濫用狀態(tài)下表現(xiàn)更為安全,以磷酸鐵鋰為正極材料的電池電流額定值更高且具有長(zhǎng)的循環(huán)壽命。低電壓和低容量是磷酸鐵鋰材料的缺點(diǎn),這也導(dǎo)致了磷酸鐵鋰材料的能量密度相對(duì)其他材料要低。

        2.2.2 負(fù)極材料

        動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)中的負(fù)極材料主要有石墨/碳基、鈦酸鋰(LTO)、硅合金(Si)。石墨/碳基具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性、良好的導(dǎo)電率及鋰離子運(yùn)輸能力和高的克比容量,但體積容量較低是石墨/碳基材料的缺點(diǎn);鈦酸鋰具有耐受快速充放電速率、固有安全性、長(zhǎng)循環(huán)壽命的優(yōu)勢(shì),但相比石墨其能量密度更低、成本更高;硅合金具有高質(zhì)量/體積容量、低成本和化學(xué)穩(wěn)定性的優(yōu)勢(shì),但其也存在充電時(shí)機(jī)械膨脹度高的問(wèn)題。

        2.3 動(dòng)力電池的種類及特點(diǎn)

        動(dòng)力電池基本單元是由單體電芯組成,電芯的類型從結(jié)構(gòu)上分類包括軟包電池、圓柱形電池及方殼電池(如圖4)。圓柱電池在產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用極為廣泛,其尺寸易于標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn),因此圓柱電池也具有高產(chǎn)量及價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)力的特點(diǎn),但圓柱電池的結(jié)構(gòu)會(huì)影響動(dòng)力電池整體的重量從而使動(dòng)力電池組裝密度及比能量降低。軟包電池具有高的功率和能量密度,質(zhì)量較輕且更容易有效的利用組裝空間。與圓柱電池相比,軟包電池需要更多的商業(yè)化空間。軟包電池的局限性在于缺乏成型標(biāo)準(zhǔn),在模組中需要結(jié)構(gòu)支撐及冷卻散熱系統(tǒng),尤其在使用高能量大軟包電池時(shí),對(duì)熱濫用等安全方面的保護(hù)設(shè)計(jì)仍存在巨大挑戰(zhàn)。方殼電池具有圓柱和軟包電池的共有優(yōu)點(diǎn),分層的方法提高了空間利用率并能根據(jù)不同的要求進(jìn)行靈活的模組設(shè)計(jì),但方殼電池亦缺乏成型標(biāo)準(zhǔn),大成組的方殼電池能量高且制造成本較圓柱電池要高,同時(shí)對(duì)濫用和安全性破壞的保護(hù)設(shè)計(jì)的要求更高。

        動(dòng)力鋰離子電池從材料體系分類為固態(tài)電池、金屬空氣電池(如:鋰、鋁、鋅、鈉)、鋰硫電池(Li-S)、鈉離子電池、硅合金(硅)電池。固態(tài)電池優(yōu)勢(shì)在于其固態(tài)電解質(zhì),無(wú)需考慮電池使用過(guò)程中的泄漏問(wèn)題,因此也大大提高了電池使用的安全性;高電壓的固態(tài)電池也可提高電池包潛在能量密度,在電池包使用中可不置入冷卻系統(tǒng)從而讓動(dòng)力電池系統(tǒng)更輕、更高效。固態(tài)電池研發(fā)中最大挑戰(zhàn)即提高固態(tài)電解液的導(dǎo)電性,而在產(chǎn)業(yè)化中的大批量生產(chǎn)并讓成本被市場(chǎng)接受也是一大挑戰(zhàn)[4];金屬空氣電池具有純金屬陽(yáng)極和氧氣(O2)陰極,理論容量高(可達(dá)1 000Wh/kg以上)且未采用重金屬制備電池,提高了環(huán)保性和安全性。金屬空氣電池的循環(huán)壽命短,現(xiàn)實(shí)可再充電、空氣管理及高功率下能量密度降低問(wèn)題依然屬于研究挑戰(zhàn)。鋰硫電池中硫是來(lái)源豐富且低成本的材料,鋰硫電池具有高的理論質(zhì)量能量密度,在安全性方面有待提高的空間。鋰硫電池體積能量密度偏低,功率密度和放電倍率問(wèn)題仍有待解決,循環(huán)壽命及穩(wěn)定性在研發(fā)層面有較多挑戰(zhàn)。鈉離子電池中鈉的成本低且來(lái)源豐富、安全性高,但體積和質(zhì)量能量密度問(wèn)題還需進(jìn)一步深入研究解決。硅合金(硅電池)具有比石墨高10倍的質(zhì)量容量,可變得更輕及儲(chǔ)存更多能量,但循環(huán)壽命是此類電池的短板,實(shí)際應(yīng)用存在限制。

        2.4 動(dòng)力電池的生產(chǎn)及供應(yīng)鏈

        電池生產(chǎn)主要分為電極極片制造和電池組裝2方面工序。電極組裝工序?yàn)椋悍勰?混料-涂覆-干燥-輥壓-分切;電池組裝工序?yàn)椋函B片-焊接-打包-注液-化成/老化-下線檢測(cè)(EOL測(cè)試),詳見(jiàn)圖5所示。

        動(dòng)力電池是由電解液、隔膜、集流體、粘結(jié)劑、陰陽(yáng)極材料、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑等材料組成。按電池成本及相對(duì)比重細(xì)分,電池價(jià)值不僅僅來(lái)自初級(jí)電化學(xué)材料,而是分布于電池中的各個(gè)組分,以NCA圓柱電池為例(如圖6)。各組分的體積和成本占比有一定的正相關(guān)性,又并非完全正相關(guān)。電池生產(chǎn)中正極材料在體積和成本的占比均最大,且成本較體積占比更高(高約11%);負(fù)極材料次之,其體積占比與成本占比相當(dāng);電解液的體積占比12%,成本為9%;隔膜體積占比2%,但成本占比為14%;添加劑如粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑的體積和成本目前在產(chǎn)業(yè)中占比僅約為1%。

        正極材料是鋰離子電池中所占體積和成本最高的組分,是動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵。而正極材料的典型原料為鈷和鋰。2016年鈷的儲(chǔ)備量和產(chǎn)量最豐富的國(guó)家是剛果;中國(guó)鈷儲(chǔ)備量為8萬(wàn)t,位居世界第9位,而開(kāi)采礦產(chǎn)量為世界第2;美國(guó)鈷儲(chǔ)備量及產(chǎn)量位于12位。鋰礦資源最豐富的屬南美洲部分國(guó)家;中國(guó)的鋰資源豐富,開(kāi)采量和資源均位居世界第4;美國(guó)鋰資源僅次于中國(guó),但其礦產(chǎn)量為0。

        3 動(dòng)力電池模組、電池包及管理系統(tǒng)

        3.1 動(dòng)力電池模組

        模組的成組是為了連接大量電池,為電池提供支撐結(jié)構(gòu)、傳熱界面及附著端子,多個(gè)模組與傳感器連接,并將控制器等裝置裝在一個(gè)箱子里即可成為電池包(如圖7)。

        模組的制造涵蓋了電芯的篩選、組裝、焊接、檢測(cè)等各個(gè)工序。模組制造的主要任務(wù)有:將電芯組裝成載體,連接結(jié)構(gòu)中的導(dǎo)體(焊接),用電壓和溫度傳感器安裝模塊控制單元,若有必要裝入冷卻系統(tǒng),測(cè)試系統(tǒng)功能,具體流程詳見(jiàn)圖8所示。

        3.2 動(dòng)力電池包

        電動(dòng)汽車(chē)以電池包的形式與動(dòng)力系統(tǒng)連接。電池包由外殼體、模組、母線、保險(xiǎn)絲、切斷、冷卻系統(tǒng)、電池管學(xué)院(BMS)等組件組成(圖9)。

        3.3 管理系統(tǒng)

        電池管理系統(tǒng)用于監(jiān)測(cè)與控制電池溫度、電壓并管理電池。BMS監(jiān)測(cè)和控制電池模組的充電狀態(tài)(SOC)、健康狀態(tài)(SOH)、功能狀態(tài)(SOF)、安全和重要保障、平衡負(fù)載/單電池效率;BMS可提高電池使用率和效率,并減少所需的電池量。BMS的設(shè)計(jì)及制造需要高度熟練的電子和軟件工程人才,BMS運(yùn)行流程詳見(jiàn)圖10和圖11。

        配電系統(tǒng)(E D S)主要功能是提供電池包的導(dǎo)電路徑。功能細(xì)分包含:為電池包提供隔離傳導(dǎo)途徑;測(cè)量高壓電路中的電流和電壓;提供高壓線路供電時(shí)的預(yù)充電功能;高壓線路在過(guò)電流情況下熔斷;監(jiān)測(cè)電器絕緣的有效性;低壓線為電池控制功能提供電量,并采用控制器局域網(wǎng)總線(C A N)協(xié)議讓電池與汽車(chē)通信;高壓線帶有一個(gè)信號(hào)以確認(rèn)所有外部連接器正確相連并確保高壓導(dǎo)體永久不接觸;B M S接收模組電壓和溫度傳感器的信息,模組中BMS可提供輸出信息以驅(qū)動(dòng)電池冷卻系統(tǒng)的其他部件,如風(fēng)扇、泵或電池冷卻系統(tǒng)的閥門(mén);外部連接器更加牢固和安全的連接了電池包和其他動(dòng)力系統(tǒng),通常分為高壓、低壓及其他輔助連接器(充電器和高壓附件,見(jiàn)圖12)。

        電池包集成-生產(chǎn)過(guò)程主要分為處理、集成和測(cè)試。電池包生產(chǎn)過(guò)程主要任務(wù)可細(xì)分為:將模組組裝;在封裝體系中加入模組;連接及測(cè)試電路;可根據(jù)使用設(shè)計(jì)裝入冷卻系統(tǒng);測(cè)試電池包質(zhì)量和系統(tǒng)功能(圖13)。

        4 結(jié)語(yǔ)

        動(dòng)力電池的潛在化學(xué)/技術(shù)從實(shí)驗(yàn)室概念階段的新化學(xué)品開(kāi)始,通常需要數(shù)十年才能成為市場(chǎng)產(chǎn)品。新材料的發(fā)展如探究新化學(xué)成分、理解產(chǎn)品特性和特征等方面研發(fā)工作都由科研機(jī)構(gòu)的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室或大學(xué)主導(dǎo)實(shí)驗(yàn),這類突破性的發(fā)現(xiàn)通常并沒(méi)有時(shí)限。實(shí)驗(yàn)室中在克級(jí)發(fā)展有前景的材料并可為應(yīng)用提供性能測(cè)試及分析的工作也由科研機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室或大學(xué)主導(dǎo)實(shí)驗(yàn),此類研究一般可經(jīng)歷3年甚至數(shù)十年。有前景的材料從實(shí)驗(yàn)室到商業(yè)化的電芯一般由大學(xué)或工業(yè)化企業(yè)來(lái)主導(dǎo),此時(shí)可進(jìn)行規(guī)?;臏y(cè)試分析及確定制造過(guò)程,歷時(shí)一般約為2年。當(dāng)電池產(chǎn)品可進(jìn)行工業(yè)化發(fā)展,企業(yè)和大學(xué)等科研機(jī)構(gòu)需相互配合來(lái)證明可量化電池生產(chǎn)應(yīng)用,供應(yīng)鏈驗(yàn)證,工業(yè)規(guī)模制造的優(yōu)化,歷時(shí)可長(zhǎng)達(dá)3年。工業(yè)企業(yè)需用1~1.5年來(lái)完成產(chǎn)品在電池階段的驗(yàn)證、量化電池按工業(yè)化標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試,原始設(shè)備制造商(OEM)驗(yàn)證及確??煽啃约鞍踩运?。而OEM的循環(huán)發(fā)展需歷時(shí)2~3年時(shí)間。

        圖14為未來(lái)的20年內(nèi)對(duì)動(dòng)力電池的成本、能量密度、功率密度、安全性、壽命、使用溫度范圍、可預(yù)見(jiàn)性和再循環(huán)能力的預(yù)期。

        未來(lái)動(dòng)力電池各領(lǐng)域的發(fā)展會(huì)突破自身限制,動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)會(huì)向更高安全性、更高的能量密度、高功率密度及更低成本的廣闊領(lǐng)域發(fā)展,并能更好地服務(wù)于人類。

        致謝:感謝科技部國(guó)際合作項(xiàng)目(No. 2016YFE0102200)和北京市英才計(jì)劃項(xiàng)目(No. YETP0157)資助;感謝“清華大學(xué)-張家港氫能與先進(jìn)鋰電技術(shù)聯(lián)合研究中心”支持。

        參考文獻(xiàn)

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