(中國(guó)五環(huán)工程有限公司，湖北 武漢 430223)

分析化驗(yàn)是監(jiān)督和檢測(cè)化工裝置生產(chǎn)正常運(yùn)行的方法和手段。通過(guò)對(duì)化工裝置運(yùn)行過(guò)程中關(guān)鍵路徑上的樣品進(jìn)行化驗(yàn)，根據(jù)分析結(jié)果可以確定化工裝置運(yùn)行是否平穩(wěn)，并及時(shí)調(diào)整操作方案，保障裝置安全、穩(wěn)定運(yùn)行。如何能夠及時(shí)、準(zhǔn)確、安全、方便地得到具有代表性的樣品，則是分析化驗(yàn)工作能順利開(kāi)展的前提條件，對(duì)整個(gè)化工裝置生產(chǎn)都具有極為重要的意義，尤其是在化工裝置開(kāi)車和性能考核階段。

本文通過(guò)對(duì)合成氨裝置的樣品特點(diǎn)、取樣點(diǎn)的設(shè)置、樣品采集容器的選擇、采樣置換廢樣的處理方式、取樣流程設(shè)計(jì)等幾個(gè)方面進(jìn)行討論和總結(jié)，對(duì)現(xiàn)場(chǎng)取樣系統(tǒng)的設(shè)計(jì)提供一定的借鑒作用。

1 合成氨裝置的樣品特點(diǎn)

氨合成的主反應(yīng)為：

N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

無(wú)論是天然氣還是煤做原料，對(duì)于合成氨裝置來(lái)說(shuō)，都要先制得H2、N2原料氣，而制取的氫、氮原料氣中都含有硫化合物、一氧化碳、二氧化碳等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)不僅能腐蝕設(shè)備，而且能使氨合成催化劑中毒，因此，在氫、氮原料氣送入合成塔之前，必須進(jìn)行凈化處理，除去各種雜質(zhì)，獲得純凈的氫氮混合氣。整個(gè)過(guò)程所處理的工藝介質(zhì)均為連續(xù)流體，以氣體或液體的形式存在。

以天然氣制合成氨的一般流程見(jiàn)圖1。

圖1 天然氣制合成氨一般流程

按照工藝生產(chǎn)的控制要求，合成氨裝置需要分析的樣品根據(jù)其介質(zhì)形態(tài)、成分、分析項(xiàng)目、取樣溫度及壓力等可以分為以下幾類：①溫度>60 ℃、氣體、含水、易燃/易爆/有毒，如蒸汽轉(zhuǎn)化工藝氣、變換工藝氣、甲烷化出口氣等，主要干基氣體組分為H2、N2、Ar、CH4、CO2、CO等；②溫度>60 ℃、氣體、不含水、易燃/易爆/有毒，如脫硫天然氣、脫碳高壓閃蒸氣、凈化工藝氣、合成氣等，主要?dú)怏w組分為H2、N2、Ar、CH4、CO2、CO等；③溫度>60 ℃、氣體、不含水、無(wú)毒，如煙氣、脫碳低壓閃蒸氣、CO2汽提塔出口氣等，主要?dú)怏w組分為CO2、N2等；④溫度<60 ℃、氣體、易燃/易爆/有毒，如原料天然氣、脫碳出口工藝氣、凈化工藝氣、分子篩進(jìn)口氣、干燥器出口氣、熱氨產(chǎn)品、氨洗滌塔出口氣、氨精餾塔出口氣等，主要?dú)怏w組分為H2、N2、Ar、CH4、CO2、CO、NH3等；⑤溫度<60 ℃、氣體、無(wú)毒/不污染環(huán)境，如CO2產(chǎn)品、儀表空氣、儀表氮?dú)?、凈化后氮?dú)獾?，主要?dú)怏w組分為CO2、N2等；⑥溫度>60 ℃、液體、無(wú)毒/不揮發(fā)，如蒸汽、鍋爐給水、工藝?yán)淠?、脫碳高壓閃蒸液等，主要成分為水、脫碳液等；⑦溫度<60 ℃、液體、無(wú)毒/不揮發(fā)，如工藝?yán)淠?、脫碳液、汽提冷凝液等，主要成分為水、脫碳液等；⑧液氨產(chǎn)品。

2 取樣點(diǎn)的設(shè)置

2.1 取樣點(diǎn)的位置

合成氨裝置取樣點(diǎn)位置的設(shè)置應(yīng)滿足工藝生產(chǎn)的監(jiān)測(cè)要求，并能夠取到代表系統(tǒng)真實(shí)情況的樣品。因此，對(duì)于取樣點(diǎn)的位置設(shè)置一般遵循以下要求：①一般設(shè)置在工藝主管上，并且要在分支之前，不能在流體死角處；②取樣點(diǎn)與設(shè)備和泵的出口、工藝主管道之間不宜太遠(yuǎn)，否則介質(zhì)滯留量多，取樣時(shí)必須把滯留介質(zhì)放掉或處理掉；③取樣點(diǎn)的工藝介質(zhì)循環(huán)效果要好，取樣要具代表性，須防止取樣點(diǎn)出來(lái)的樣品不真實(shí)，從而對(duì)工藝操作產(chǎn)生誤導(dǎo)；④取樣點(diǎn)與工藝主管應(yīng)至少有一道根部閥隔斷，對(duì)于高溫高壓的介質(zhì)，還應(yīng)采用雙根部閥；⑤取樣主要是人為手動(dòng)操作，取樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)置在操作方便，并且安全的地方。

2.2 取樣點(diǎn)引管的設(shè)置

合成氨裝置中的氣體取樣點(diǎn)和液體取樣點(diǎn)的取樣設(shè)置中，對(duì)取樣點(diǎn)的引管要求是不一樣的，具體的設(shè)計(jì)可以參考如下要求[1]。

(1)氣體取樣：①水平管段上，取樣管一般從管道上方引出；②垂直管段上，當(dāng)氣體自下而上流動(dòng)，取樣管應(yīng)從垂直管斜向上45°夾角引出；③垂直管段上，當(dāng)氣體自上而下流動(dòng)，取樣管與垂直管垂直引出。氣體取樣引管設(shè)置方式見(jiàn)圖2。

圖2 氣體取樣引管設(shè)置方式

(2)液體取樣：①水平管段上，取樣管一般從管道側(cè)面引出；②垂直管段上，當(dāng)液體自下而上流動(dòng)，取樣管與垂直管垂直引出；③垂直管段上，當(dāng)液體自上而下流動(dòng)，盡量不設(shè)置取樣點(diǎn)。

圖3 液體取樣引管設(shè)置方式

3 樣品采集容器的選擇

樣品通過(guò)取樣系統(tǒng)后進(jìn)入樣品采集容器內(nèi)，再拿到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行后續(xù)分析。下面就分別對(duì)氣體和液體樣品的采集進(jìn)行討論。

3.1 氣體采集容器

氣體的采樣容器有取樣鋼瓶、球膽、鋁箔袋等。合成氨裝置大部分的樣品為氣體樣品，通常情況各種采樣容器都可以使用，但是針對(duì)高溫、高壓或者有毒、有害的氣體，一般建議選擇鋼瓶來(lái)取樣。在鋼瓶取樣過(guò)程中，連接好取樣系統(tǒng)后，可以打開(kāi)鋼瓶?jī)啥说拈y門(mén)，用樣品氣將取樣鋼瓶置換一段時(shí)間，再關(guān)閉閥門(mén)，所取到的樣品比較有代表性，安全性比較高，而且也符合現(xiàn)階段國(guó)家對(duì)環(huán)保排放的高要求。目前已有較多商業(yè)化的密閉取樣器，基本都是采用鋼瓶來(lái)取樣的。

對(duì)于一些有特殊分析要求的樣品，還得根據(jù)實(shí)際情況來(lái)選取。比如含微量硫化氫的氣體，如果使用鋼瓶或球膽，會(huì)對(duì)樣品中的硫化氫產(chǎn)生一定的吸附，使得樣品中的硫含量在分析時(shí)偏小或沒(méi)有，從而對(duì)工藝操作產(chǎn)生誤導(dǎo)，應(yīng)盡量選擇不吸附硫的取樣容器，比如鋁箔袋或者硫鈍化鋼瓶[2]。而對(duì)于一些氣體樣品壓力過(guò)低，如CO2的產(chǎn)品氣，若使用鋼瓶采樣，則樣品在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)色譜分析的時(shí)候，因?yàn)闃悠窔獾膲毫^(guò)低，樣品氣無(wú)法通過(guò)色譜柱，導(dǎo)致難以分析，此時(shí)應(yīng)使用球膽取樣比較好。

3.2 液體采集容器

液體采樣容器有PTFE瓶、玻璃瓶或者液體取樣鋼瓶等。對(duì)于合成氨裝置，液體樣品種類較為單一，基本都是水樣，只有少量的脫碳液樣品，一般使用PTFE瓶就可以滿足要求了。

圖4 液氨取樣鋼瓶

而對(duì)于液氨產(chǎn)品就比較特殊了，因?yàn)橐喊睒悠窚囟群艿?，非常容易氣化揮發(fā)，而液氨也是危險(xiǎn)化學(xué)品，與空氣混合濃度達(dá)到15.7%～27.7%時(shí)，會(huì)發(fā)生爆炸。因此，液氨的取樣須遵循GB/T 8570《液體無(wú)水氨實(shí)驗(yàn)室樣品的采取》中的方式進(jìn)行，為使樣品更具代表性， 應(yīng)按照要求選用液氨不銹鋼瓶來(lái)取樣，該液氨取樣鋼瓶為根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求特制的[3](見(jiàn)圖4)。

4 置換廢樣的處理

在取樣系統(tǒng)的設(shè)計(jì)中，對(duì)于置換廢樣的處理需要重點(diǎn)考慮。一方面由于目前國(guó)家對(duì)于環(huán)保要求很高，工廠的排放控制比較嚴(yán)格；另一方面出于對(duì)取樣操作人員的安全考慮，所以現(xiàn)在常用的取樣方式就是密閉取樣，即操作人員在整個(gè)取樣過(guò)程中，包括樣品的置換過(guò)程，不與取樣介質(zhì)進(jìn)行任何接觸，通常是按照樣品介質(zhì)的成分來(lái)綜合考慮的。

對(duì)于合成氨裝置來(lái)說(shuō)，大多數(shù)氣體樣品含有H2、CH4、CO、NH3中的一種或者幾種等，對(duì)于這些易燃、易爆或者有毒、有害的介質(zhì)，一般采取的是將這些樣品的取樣廢氣通過(guò)管道送至火炬系統(tǒng)燒掉，使其對(duì)工廠環(huán)境的影響降至最低。

而對(duì)于CO2產(chǎn)品，儀表氮?dú)獾仁菍?duì)人體不造成損害且不污染環(huán)境的氣體樣品，一般不送向火炬系統(tǒng)，而考慮在高點(diǎn)安全處放空即可。

合成氨裝置的液體樣品一般是水樣和脫碳液。水樣是蒸汽、鍋爐水、冷凝液等冷卻后的樣品，其置換樣品的廢液通常是可以直接就地排放或排向地溝。需要注意的是，在北方寒冷地區(qū)，不宜直接排放，以防止冬天結(jié)冰，危害取樣人員的人身安全。脫碳液較為昂貴，直接排放的話，損耗太大，所以一般都要求將置換廢液收集后，倒入收集槽，或者直接用喇叭口收集后，排至收集槽。

對(duì)于液氨樣品，一般是將置換廢氨引至火炬系統(tǒng)燒掉。

5 取樣流程設(shè)計(jì)

取樣流程的設(shè)計(jì)是取樣系統(tǒng)設(shè)計(jì)的主要部分，針對(duì)不同的樣品，應(yīng)該采用符合樣品特點(diǎn)的取樣流程。綜合考慮合成氨裝置樣品的取樣溫度及壓力、介質(zhì)形態(tài)、成分、分析項(xiàng)目、樣品采集容器、置換廢樣的處理方式等因素，并結(jié)合前面的樣品分類，大致可以分為以下幾種取樣流程。

5.1 取樣冷卻器+氣液分離罐+鋼瓶取樣+廢氣去火炬

該取樣流程(見(jiàn)圖5)適用于高溫、高壓以及有毒、有害、易燃的含水氣體樣品，樣品依次經(jīng)過(guò)根部閥、取樣減壓閥、取樣冷卻器后，氣體中的水汽冷凝下來(lái)，再經(jīng)過(guò)氣液分離罐，干基氣體樣品由其頂部出去，而水則冷凝下來(lái)由氣液分離罐底部排出。此時(shí)，樣品先經(jīng)路徑A排向火炬系統(tǒng)，以置換取樣管線里面的樣品，然后關(guān)閉路徑A，并將取樣鋼瓶?jī)啥瞬捎每ㄌ走B接，依次打開(kāi)閥門(mén)，連通路徑B，置換取樣鋼瓶?jī)?nèi)的樣品一段時(shí)間后，則鋼瓶?jī)?nèi)取得的即為具有代表性的樣品。此時(shí)可依次關(guān)閉各閥門(mén)，取下鋼瓶，拿到實(shí)驗(yàn)室使用色譜進(jìn)樣進(jìn)行干基氣體分析。

圖5 取樣流程1

5.2 取樣冷卻器+鋼瓶取樣+廢氣去火炬/高點(diǎn)安全處放空

該取樣流程(見(jiàn)圖6)適用于高溫以及有毒、有害、易燃的不含水氣體樣品(置換廢氣須接入火炬系統(tǒng))或者高溫?zé)o害非易燃的氣體樣品(置換廢氣可在高點(diǎn)安全處放空)。樣品依次經(jīng)過(guò)根部閥、取樣減壓閥、取樣冷卻器后，其流程與第一種取樣流程中氣液分離罐之后的流程一致。

需要注意的是，要分析脫硫后的工藝氣中微量硫含量時(shí)，應(yīng)采用硫鈍化鋼瓶，以減少取樣對(duì)分析結(jié)果的干擾。也可以將路徑B中的取樣鋼瓶更換為鋁箔袋取樣。

圖6 取樣流程2

5.3 鋼瓶取樣+廢氣去火炬/高點(diǎn)安全處放空

該取樣流程(見(jiàn)圖7)適用于常溫以及有毒、有害、易燃的氣體樣品(置換廢氣須接入火炬系統(tǒng))或者常溫?zé)o害非易燃的氣體樣品(置換廢氣可在高點(diǎn)安全處放空)。樣品依次經(jīng)過(guò)根部閥、取樣減壓閥后，其流程與第一種取樣流程中氣液分離罐之后的流程一致。

需要注意的是在樣品的壓力接近常壓的時(shí)候，在條件允許的情況下，宜將路徑B中的取樣鋼瓶更換為球膽取樣，這樣可避免鋼瓶壓力較低時(shí)，樣品無(wú)法進(jìn)入色譜的情況發(fā)生。

圖7 取樣流程3

5.4 取樣冷卻器+敞口取樣

該取樣流程(見(jiàn)圖8)適用于高溫、無(wú)毒、不易揮發(fā)的液體樣品，樣品依次經(jīng)過(guò)根部閥、取樣減壓閥、取樣冷卻器后，排放置換一段時(shí)間即可直接露天采樣。

需要注意的是對(duì)于非水液體，如脫碳液，其取樣置換廢液不宜直接排放，在取樣時(shí)可在取樣點(diǎn)旁放置廢液收集桶，來(lái)收集廢液。或者在取樣口下方，設(shè)置廢液收集喇叭口，由管道引至廢液收集槽集中收集。

圖8 取樣流程4

5.5 直接敞口取樣

該取樣流程(見(jiàn)圖9)適用于常溫、無(wú)毒、不易揮發(fā)的液體樣品、儀表空氣或者儀表氮?dú)獾?，樣品依次?jīng)過(guò)根部閥、取樣減壓閥后，排放置換一段時(shí)間即可直接露天采樣。液體采用取樣瓶取樣，氣體可采用球膽或者鋁箔袋取樣。

圖9 取樣流程5

5.6 液氨取樣

液氨取樣流程(見(jiàn)圖10)僅適用于液氨管線或者氨罐內(nèi)液氨樣品的采取，樣品經(jīng)過(guò)根部閥、取樣減壓閥之后，先經(jīng)過(guò)路徑A，對(duì)管線內(nèi)的液氨置換一段時(shí)間，之后關(guān)閉路徑A，再連通路徑B，按照GB 8570.1—2008的步驟來(lái)取樣[3]。

當(dāng)液氨僅需分析純度的時(shí)候，可以采用李森科瓶來(lái)分析，此時(shí)，可以采用圖9的流程來(lái)采樣，分析結(jié)果準(zhǔn)確度也很高。

圖10 取樣流程6

6 結(jié)語(yǔ)

在設(shè)計(jì)合成氨裝置的取樣系統(tǒng)時(shí)，應(yīng)了解各樣品介質(zhì)的理化性質(zhì)，同時(shí)結(jié)合介質(zhì)的溫度、壓力、相態(tài)、分析的目標(biāo)，確定使用的樣品采集容器以及置換廢液的處理方式，進(jìn)而確定合理的取樣流程，最終保證樣品采集過(guò)程的操作便利性和所采集樣品的典型性，為后續(xù)分析結(jié)果的可靠性提供堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)，并為整個(gè)裝置開(kāi)車及穩(wěn)定運(yùn)行提供有力的保障。