王淑晶，曹軍

（黑龍江省第五地質(zhì)勘查院，黑龍江哈爾濱 150080）

鉛是一種重要的成礦元素，在國民經(jīng)濟(jì)中起著舉足輕重的作用，同時鉛作為一種重金屬元素，會對人體器官尤其是神經(jīng)系統(tǒng)造成損傷。

目前，測定鉛的手段主要有比色法[1]、原子吸收法[2]、發(fā)射光譜法[3]等，而土壤樣品中Pb含量參差不齊、干擾大，選用一套有效方法來測量土壤樣品中Pb的含量尤為必要。本文采用發(fā)射光譜法初篩，原子吸收法檢查，經(jīng)驗(yàn)證該法操作簡單、結(jié)果準(zhǔn)確。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 藥品和儀器

WP1-CCD-I型直讀光譜儀：北京北分瑞利生產(chǎn)，光柵線數(shù)1200條/毫米，閃耀波長300nm；乙醇、硝酸、鹽酸、高氯酸、氫氟酸試劑均為光譜純。

1.2 發(fā)射光譜法

采取《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 DZ/T 0279.11-2016》方法，具體過程如下：

稱取0.0500 g樣品（200目）和0.0500 g緩沖劑，使用小型混樣機(jī)混勻，裝入碳電極（3.5 mm×4.0 mm×0.7mm），加兩滴乙醇，干燥，然后采用WP1-CCD-I型直讀光譜儀測定。發(fā)射光譜儀條件：狹縫高度10 μm，預(yù)熱電流5 A、3 s，攝譜電流15 A、45 s，檢測限為 2.5 mg/kg。

1.3 原子吸收法

采取《巖石礦物分析》火焰原子吸收光譜法（DZG 20.02-2011）方法，具體過程如下：

稱取0.5 g樣品，四酸溶礦后稀釋到50 mL容量瓶，用GGX-600型原子吸收分光光度計測定。GGX-600儀器條件：燈電流5 mA，乙炔流量1.0 L/min，空氣流量6.0 L/min，光譜帶寬0.2nm，波長283.3 nm，檢測限為4.6 mg/kg。

1.4 外控樣

100個樣品為一個批次，插入兩件外控樣作為監(jiān)控，隨樣品進(jìn)行分析，并報廊坊物化探所進(jìn)行比對。

2 結(jié)果與分析

采用發(fā)射光譜法對GSS-1～GSS-8進(jìn)行了8次測量，其266.4nm及283.3nm見表1和表2。

表1 發(fā)射光譜法Pb-266.4 nm 8次標(biāo)樣測定值(mg/Kg)

表2 發(fā)射光譜法Pb-283.3 nm 8次標(biāo)樣測定值(mg/Kg)

根據(jù)DZ/T 0011—2015 1∶50000比例尺相關(guān)規(guī)定，△LOG（c≤3 LOD）≤0.15（LOD為檢測限），△LOG（c≥3LOD）≤0.13。從表1和表2可以看出，在多次測量的情況下，Pb-266.4 nm對測定高含量（≥100 mg/kg）較佳，Pb-283.3 nm對測定低含量（1～100 mg/kg）較佳。

對于地質(zhì)土壤樣品，一次準(zhǔn)確率是保證整批樣品最為關(guān)鍵的因素，在單次測量情況下，從表1、表2可以得出：Pb-283.3 nm分析線中GSS-1、GSS-2、GSS-3、GSS-4、GSS-7、GSS-8依然滿足規(guī)范要求，但是對于Pb-266.4 nm，△LOG（GSS-5）范圍介于-0.08～0.16，△LOG（GSS-6）范圍介于-0.08～0.08，顯然單次測定結(jié)果偏差太大，因此必須尋求一種比較穩(wěn)定的測量方法來測定高含量的Pb。

我們采用原子吸收法來分析土壤樣品中Pb,由于原子吸收法Pb-266.4 nm檢測限高（100mg/Kg）不能滿足分析測試要求，本文給出Pb-283.3 nm的測試結(jié)果（見表3）

表3 原子吸收法Pb-283.3 nm 8次標(biāo)樣測定值(mg/Kg)

從表3可以，火焰原子吸收的結(jié)果整體較為穩(wěn)定，對于測量高含量的Pb是準(zhǔn)確的。在測量某些低含量（如GSS-8）也有很好的精密度，但在測量某些樣品（如GSS-7）會存在嚴(yán)重的光譜干擾。這可能是一方面由于發(fā)射光譜與吸收光譜機(jī)理不同導(dǎo)致發(fā)射光譜具有較低的檢測限和較高的靈敏度，另一方面四酸析出其他元素對原子吸收具有較大的干擾。

采用分段測試Pb的方式對2017年外控樣結(jié)果報出見表4。可以看出，2017年10批外控樣結(jié)果合格率均為100%，相關(guān)系數(shù)均大于0.99%，不存在F檢驗(yàn)偏差。

3 結(jié)論

由以上結(jié)果可以得出結(jié)論，采用發(fā)射光譜法測定土壤樣品中Pb低含量（1～100 mg/kg）和采用火焰原子吸收測定高含量（100～1000 mg/kg），然后分段報出的結(jié)果可靠、方法可行。

表4 2017年10批外控樣報出值結(jié)果