陳勝進(jìn),曹建成,錢冬枝,潘芝華
(銅陵有色金屬集團(tuán)銅冠有色池州公司,安徽 池州 247000)
鐵礬渣是有色金屬濕法冶金除鐵過(guò)程中形成的一種固體廢棄渣,目前國(guó)內(nèi)20幾家鋅冶煉企業(yè)多采用熱酸浸出-黃鉀鐵礬工藝[1],產(chǎn)出的鐵礬渣一般含鐵25%~30%,鋅3%~6%,鉛0.1%~0.5%,還有銅、鎘、銦、鍺等金屬元素,其物相主要是六方晶系銨鐵礬、鈉鐵礬或鉛鋅鐵礬等混合鐵礬,鐵酸鋅,硫酸鋅等。因無(wú)經(jīng)濟(jì)有效的處理手段,現(xiàn)階段各廠家的鐵礬渣堆存居多。根據(jù)《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》(2016年版)規(guī)定,鐵礬渣屬危險(xiǎn)廢物,不能長(zhǎng)期堆存。
目前處理鐵礬渣的方法主要有熱分解、堿分解、酸分解及水泥固化處理[2],但熱分解和水泥固化成本較高,堿分解和酸分解工藝復(fù)雜、易造成二次污染,鮮有工程應(yīng)用實(shí)例。本文根據(jù)對(duì)鐵礬渣主要浸出毒性特點(diǎn)的研究,采用“酸浸+水洗”[3]脫除毒性因子的方法實(shí)現(xiàn)鐵礬渣無(wú)害化,并能綜合回收鐵礬渣中的有價(jià)金屬。
試驗(yàn)以安徽某冶煉企業(yè)庫(kù)存的自產(chǎn)鐵礬渣為原料,含鐵28.3%,含鋅3.74%,水分21.13%
浸出毒性鑒別實(shí)驗(yàn)(HJ/T299-2007):量取2000mL蒸餾水于3000mL的燒杯中,用質(zhì)量比2:1的硫酸-硝酸混合液調(diào)節(jié)液體PH值為3.20(正負(fù)誤差0.05);向混合液中加入200g(干量)鐵礬渣,在室溫條件下攪拌18h(正負(fù)誤差2h);停止攪拌澄清0.5h,取上清液檢測(cè)分析。
圖1 鐵礬渣“酸浸—水洗”處理工藝流程圖
由檢測(cè)結(jié)果可以看出,鐵礬渣直接進(jìn)行浸出毒性檢測(cè)時(shí)超標(biāo)的毒性因子只有Zn和Cd離子,是主要的毒性因子,只要將這兩種毒性因子脫除,就可以達(dá)到鐵礬渣無(wú)害化的目的。根據(jù)鑒別實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)條件,這兩種毒性因子應(yīng)該是可溶于稀酸的,理論上可以通過(guò)酸浸法進(jìn)行脫除。兩種主要毒性因子中,Zn超標(biāo)最高,達(dá)標(biāo)準(zhǔn)值得35倍,為保證脫除效果,驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)采用酸浸+水洗兩步處理,水洗渣進(jìn)行浸出毒性鑒別以檢測(cè)處理效果。
取鐵礬渣8Kg,加40L水漿化后加入反應(yīng)釜,加入濃硫酸100ml調(diào)節(jié)PH 值,控制反應(yīng)溫度60℃,攪拌時(shí)間60分鐘,反應(yīng)時(shí)間達(dá)到后停止攪拌,抽濾。抽濾渣再入反應(yīng)釜配水40L,控制反應(yīng)溫度60℃,攪拌60分鐘后進(jìn)行抽濾取樣分析。水洗渣進(jìn)行浸出毒性檢測(cè)(參照HJ/T299-2007)
表1 鐵礬渣成分分析及浸出毒性檢測(cè)結(jié)果(單位:mg/l)
表2 水洗渣成分分析及浸出毒性檢測(cè)結(jié)果(表中單位:mg/L)
結(jié)果分析:水洗渣浸出毒性檢測(cè)各指標(biāo)均遠(yuǎn)低于鑒別標(biāo)準(zhǔn),說(shuō)明酸浸+水洗處理完全可以達(dá)到無(wú)害化處理的目的;經(jīng)處理后,水洗渣中鋅、銅、鎘等有價(jià)金屬大幅減少,進(jìn)入到溶液中,其中鋅約84%的、銅約59%的、鎘約86%,這部分有價(jià)金屬可以通過(guò)加堿沉淀的方法進(jìn)行回收[4]。
(1)鐵礬渣浸出毒性鑒別主要毒性因子為鋅、鎘,其中鋅超標(biāo)達(dá)35倍;
(2)“酸浸—水洗”處理后,鐵礬渣浸出毒性鑒別為無(wú)害渣;
(3)“酸浸—水洗”處理工藝簡(jiǎn)單、可靠性強(qiáng),并可綜合回收鋅、銅、鎘等有價(jià)金屬,具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。
(4)鐵礬渣“酸浸—水洗”處理工業(yè)化應(yīng)用工藝流程如下。