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        廣西細子龍核仁油化學成分分析

        2019-05-08 03:10:04
        廣西林業(yè)科學 2019年4期
        關(guān)鍵詞:田林光皮桐子

        (廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學研究院 廣西特色經(jīng)濟林培育與利用重點實驗室,南寧530002)

        能源危機、生態(tài)危機是當今世界面臨的巨大挑戰(zhàn), 能源已成為世界各國經(jīng)濟發(fā)展極為重要的物資。在當今國際石化能源日趨緊張和國家發(fā)展生物質(zhì)能源的背景下,進一步挖掘能源植物資源亟不可待。林木生物質(zhì)能源是可再生能源的重要組成部分,其發(fā)展不僅可以從根本上解決能源危機,還能改善日益惡化的環(huán)境,必將成為一種可持續(xù)發(fā)展的新興產(chǎn)業(yè)。廣西地處亞熱帶,陽光充足,雨量充沛,有320多種油脂植物,其中非食用油脂植物占有相當大的比例,為尋找新能源樹種提供了豐富的自然資源。

        細子龍(Amesiodendron chinense)為無患子科(Sapindacese)細子龍屬大喬木,分布在云南、海南、廣西等地,長于海拔300~1 000 m 的石灰?guī)r山谷潮濕處,可作為石山綠化樹種。細子龍樹用途廣泛,極具開發(fā)價值,其種子顆粒較大,方便采收,種仁含油率達到40%以上,可作為工業(yè)用油[1]。目前關(guān)于細子龍的研究主要集中在生長及光合特征[2]、植物貯藏蛋白質(zhì)的鑒定與分布[3]等方面。為調(diào)察細子龍作為能源樹種的可行性,本試驗采集廣西境內(nèi)龍州、田林、樂業(yè)等地樣品,對種仁的油脂進行提取及處理,利用GC-MS和GC法對成分進行分析,同時與生物柴油油料植物小桐子(Jatropha curcas)、光皮樹(Swida wilso?niana)、石栗(Aleurites moluccana)進行對比,旨在為細子龍作為新能源樹種的開發(fā)與利用提供參考。

        1 材料與方法

        1.1 材料

        2015年10月分別從廣西田林縣弄當村(105°91'E,24°31'N)、田林縣平封村(105°84'E、24°36'N)、龍州縣弄崗村(106°59'E,22°27'N)、樂業(yè)縣雅長林場益來分場(106°23'E,24°82'N)采集細子龍種仁。

        1.2 試劑與儀器

        石油醚(沸點60~90℃)、甲醇、甲醇鈉、二氯甲烷、食鹽、無水硫酸鈉均為分析純。氣相色譜儀(Aglient 7890A);氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國BRUKER公司TQ456)。

        1.3 油脂提取

        將風干的細子龍種仁粉碎80~100 目,每個樣品稱取50 g,每個號3個平行樣,裝入索氏提取器中,加入石油醚,在60℃下浸提回流6 h,停止加熱。浸提液蒸干溶劑后,稱重,計算含油率。

        1.4 成分測定

        稱取細子龍油脂10 g,加入30 mL 甲醇,1 mL 飽和甲醇鈉溶液,回流4 h,冷卻。加入30 mL 二氯甲烷,分液,取二氯甲烷相,加入飽和食鹽水洗滌2次,每次50 mL,取二氯甲烷相,加入無水硫酸鈉干燥,備用待檢。

        由于成分主要是脂肪酸,沸點較高,在氣相色譜分析儀無法汽化,因此需要對樣品進行衍生化處理。采用GC-MS 面積歸一化法對衍生化的油脂進行定量分析,氣-質(zhì)聯(lián)用N1ST標準譜庫檢索及人工解析進行定性分析,確定主要的化學成分及含量[4-6]。

        GC定量分析條件:彈性石英毛細管柱ZB-5(30 m×0.25 mm×0.25 μm);載氣:99.99%氮氣;檢測器:FID;載氣流速:1.2 mL/min。進樣量:0.2 μL;分流比:50∶1。升溫程序:170℃(2 min),3℃/min升至230℃,保留2 min,再以5℃/min 升至260℃,停留5 min。

        GC-MS定性分析條件:彈性石英毛細管柱BR-5(30 m×0.25 mm×0.25 μm);載氣為高純氦氣;程序升溫:170℃(2 min),3℃/min 升至230℃,保留2 min,再以5℃/min 升至260℃,停留5 min。進樣口260℃,接口280℃。質(zhì)譜條件:EI 離子源,電離電壓70 ev,掃描范圍45~350 amu,全掃描方式,溶劑延遲3 min。進樣量0.3 μL。

        2 結(jié)果與分析

        2.1 細子龍種仁含油率的比較

        細子龍種仁含油率為龍州40.00%,田林01號38.00%,田林02號32.20%,田林03號31.30%,田林04號32.30%,田林05號36.10%,樂業(yè)34.00%,不同地方含油量差異較大,相同地方含油量差異也較大,采集的樣品含油率比《中國植物志》[1]報道的海南細子龍種仁含油率(43.00%)低。

        2.2 細子龍種仁油的脂肪酸組成

        經(jīng)過GC-MS 法分析得到總離子流圖(圖1),根據(jù)各相關(guān)色譜峰的離子質(zhì)量,檢索NIST2011 普庫,確定細子龍種仁油中脂肪酸的種類。細子龍油主要由6種脂肪酸組成,占95.60%以上,其中棕櫚酸,硬脂酸,18-甲基十九烷酸為飽和脂肪酸;亞油酸,油酸,11-二十碳烯酸為不飽和脂肪酸(表1)。油酸含量最高(45.59%~52.53%),其次為11-二十碳烯酸(21.38%~27.44%)和18-甲基十九烷酸(10.19%~13.41%)。細子龍可滿足作為生物質(zhì)能源油料樹種的要求。

        龍州種的種仁含油率和11-二十碳烯酸含量比田林種和樂業(yè)種高,亞油酸、硬脂酸和棕櫚酸含量低于田林種和樂業(yè)種。這些個體的差異是否與生長地域、環(huán)境條件有關(guān),有待進一步研究。

        表1 細子龍油主要化學組成Tab.1 Main components in oil from Amesiodendron chinense

        圖1 細子龍核仁油總離子流Fig.1 Total ion flow chromatogram of kernel oil from Amesiodendron chinense

        2.3 細子龍與3種油料植物的比較

        與生物柴油油料植物小桐子[7]、石栗[8]、光皮樹[9]相比,細子龍種仁含油率與小桐子油(34.00%~38.00%),光皮樹油(30.00%~36.00%)基本相同,低于石栗油(60.00%~68.00%)約20.00%~36.70%;細子龍油中不飽和脂肪酸含量略高于小桐子油(72.10%)、光皮樹油(71.76%),低于石栗油(90.10%)約10.10%~15.10%;這4種植物中,油酸均為主要成分之一,在小桐子油、光皮樹油、石栗油中分別為39.90%、29.83%、32.30%;亞油酸為小桐子油、光皮樹油、石栗油的主要成分,分別為32.00%、39.15%、34.60%,在細子龍油中為次要成分;細子龍油其他的主要成分為11-二十碳烯酸和18-甲基十九烷酸,其他3種油中沒有這2種成分;亞麻酸在細子龍油中未檢出,在其他3種油脂中均存在(表2)。

        表2 不同樹種油脂主要成分對比Tab.2 Comparison of main components of oils in different tree species

        3 結(jié)論與討論

        細子龍分布于廣西石山地區(qū)潮濕的山谷,可作為石山綠化樹種,其野生狀態(tài)下為高大喬木,采收野生資源成本較高,可操作性不強。通過對種子核仁油成分進行分析,可促進細子龍種質(zhì)收集、保存、選優(yōu)、繁育等系列工作,培育出高產(chǎn)、高含油率的優(yōu)良植株,對發(fā)展可再生能源、緩解能源危機、推進山區(qū)農(nóng)業(yè)綜合開發(fā)、促進山區(qū)經(jīng)濟和地方經(jīng)濟發(fā)展、改善環(huán)境、建設(shè)社會主義新農(nóng)村、提高農(nóng)民收入有積極的意義,同時也可發(fā)展為廣西一項有特色、有優(yōu)勢、有競爭力的生物質(zhì)能源產(chǎn)業(yè)。

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