河北 韓萬中

一、氯化物的水解

【例1】(2017·全國卷Ⅰ·27改編)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料，可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3，還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備，工藝流程如下：

【例2】三氯氫硅(SiHCl3)是制備硅烷、多晶硅的重要原料。

(1)(2009·廣東·23節(jié)選)三氯氫硅整個制備過程必須嚴格控制無水無氧。SiHCl3遇水劇烈反應生成H2SiO3、HCl和另一種物質(zhì)，寫出配平的化學反應方程式：____________________。

(2)(2018·全國卷Ⅲ·28節(jié)選)SiHCl3在常溫常壓下為易揮發(fā)的無色透明液體，遇潮氣時發(fā)煙生成(HSiO)2O等，寫出該反應的化學方程式：____________________。

【例3】S2Cl2是工業(yè)上常用的硫化劑，有非常廣泛的應用。S2Cl2分子中各原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，該分子的結(jié)構(gòu)式是________。S2Cl2與水反應，有無色刺激性氣味氣體產(chǎn)生，并有黃色沉淀生成，該反應的化學方程式是____________________。

【解析】由價鍵理論可得S2Cl2的結(jié)構(gòu)式為Cl—S—S—Cl。S2Cl2與水發(fā)生反應時，S2Cl2分子中顯負電性的Cl與H2O分子中顯正電性的H結(jié)合成HCl，兩者的殘基—OH與—S—S— 結(jié)合后根據(jù)題目信息“需要”再分解為SO2、S和H2O，最后配平得出答案。

二、硫化物的水解

【答案】錯誤

三、氮化物的水解

【例5】制備氮化鎂的裝置示意圖如下：

回答下列問題：

(1)C的作用是________________，

D的作用是________________，

是否可以把C和D的位置對調(diào)并說明理由：________________。

(2)寫出E中發(fā)生反應的化學方程式：________________。

(3)請用化學方法確定是否有氮化鎂生成，并檢驗是否含有未反應的鎂，寫出實驗操作及現(xiàn)象：________________。

說明：人教版高中化學沒有關于Mg3N2和水反應的介紹，涉及它的考查可以追溯到1994年全國高考化學卷28題，該題題干中明確指出氮化鎂遇水反應生成Mg(OH)2和NH3。

【答案】(1)除去氧氣(及氮氧化物) 除去水蒸氣 不能，對調(diào)后無法除去水蒸氣

(3)取少量產(chǎn)物于試管中，加入少量蒸餾水，試管底部有沉淀生成，可聞到刺激性氣味(或把濕潤的紅色石蕊試紙放在管口，試紙變藍)，證明產(chǎn)物中含有氮化鎂；棄去上清液，加入稀鹽酸，若觀察到有氣泡產(chǎn)生，則證明產(chǎn)物中含有未反應的鎂

四、碳化物的水解

五、磷化物的水解

六、金屬氫化物的水解

有些金屬氫化物如CaH2等也能和水發(fā)生反應，登山隊員常用此反應制取氫氣。CaH2中H-與水電離出的H+相結(jié)合生成H2，這是一個價態(tài)歸中型的氧化還原反應。

【例6】(2015·浙江·27節(jié)選)NaAlH4與水發(fā)生氧化還原反應的化學方程式：____________________。

綜上所述，像一些金屬氯化物如FeCl3、MgCl2等水解屬于中學意義上的鹽類的水解，其水解的逆過程是酸堿中和反應，受濃度、溫度和其他離子的影響較大，學生在認知上很少產(chǎn)生障礙。但由于金屬離子是分級水解、金屬離子極化能力不同或生成物的水溶性不同，所以產(chǎn)物類別各異，較低價態(tài)金屬的氯化物常常生成堿式鹽，較高價態(tài)則生成氫氧化物甚至是氧化物，這常常會給學生帶來理解上的困難。像SiCl4、PCl3等一些非金屬氯化物的水解，因其不屬于鹽類而略高于課本，但其水解模式遵循陰陽匹配、等量交換原則與鹽類水解相通，不同的是反應往往不可逆、產(chǎn)物是兩種酸，甚至可能會在“交換”后出現(xiàn)歸中、歧化、分解、脫水等連續(xù)的變化，體現(xiàn)物質(zhì)的個性，需要學生靈動機智；另外，由于非金屬氫化物為共價化合物，我們可以按照有機化學中的取代反應理解它們的水解，且有利于發(fā)展學生的空間想象和類比遷移能力，提升它們的宏觀辨識和微觀探析的化學素養(yǎng)水平。在充分理解非金屬氯化物的水解的基礎上，再進行處理硫化物、碳化物、磷化物、金屬氫化物等水解問題上較得心應手。

既然存在水解反應，推而廣之，一些物質(zhì)還可能發(fā)生酸、醇、氨等其他溶劑溶解，在高三復習?？贾型瑢W們可留心一下，在遇到相關問題時希望學生能受到水解模型的啟發(fā)進行做題。