魏 峰,狄 蕊
(1.衡水出入境檢驗(yàn)檢局裘皮檢測(cè)中心裘皮檢測(cè)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河北衡水 053000;2.黃山學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院,安徽黃山 2450412)
青根貂也稱麝香鼠,嚙齒目,倉(cāng)鼠科,田鼠亞科,是珍貴草食性毛皮動(dòng)物[1]。其皮板薄軟輕便,被毛色澤鮮艷,致密豐厚,瀝水性強(qiáng),保暖性能好,是經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高的毛皮動(dòng)物[2]。水貂[3]是一種小型珍貴毛皮動(dòng)物,體型細(xì)長(zhǎng),體毛黃褐色,四肢粗壯,毛蓬松[4]。紫貂又名“黑貂”,軀體細(xì)長(zhǎng),四肢較短,體毛柔軟,無(wú)斑紋,屬于珍稀毛皮動(dòng)物[5-6]。青根貂、水貂、紫貂經(jīng)常用來(lái)制作服飾、皮革制品、絨產(chǎn)品。
目前,市場(chǎng)上水貂、紫貂毛皮的價(jià)格比較昂貴,具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,由于青根貂與其外觀比較相近,市售毛皮中經(jīng)常出現(xiàn)以青根貂仿冒水貂、紫貂毛皮的現(xiàn)象,令普通消費(fèi)者甚至專業(yè)人士很難通過(guò)感官區(qū)分[7]。
紅外光譜法可根據(jù)特定動(dòng)物毛皮的特定紅外光譜圖進(jìn)行鑒別[8],實(shí)現(xiàn)快速和無(wú)損檢測(cè)。如楊靜茹等[9]利用紅外光譜技術(shù)對(duì)南貂、北貂、水貂、藍(lán)狐、赤狐、銀狐纖維進(jìn)行了研究,表明紅外光譜法能對(duì)這六種動(dòng)物毛纖維進(jìn)行鑒別;莊琳等[10]對(duì)狐貍、水貂、家兔、獺兔、安哥拉兔、羊6 種動(dòng)物毛發(fā)的紅外光譜特征進(jìn)行了分析,結(jié)果表明:紅外光譜法能分別鑒別出六種動(dòng)物的毛纖維。目前,還沒(méi)有文獻(xiàn)對(duì)青根貂、水貂和紫貂的皮和毛纖維紅外光譜進(jìn)行對(duì)比研究。
本實(shí)驗(yàn)青根貂、水貂、紫貂的皮和毛纖維的紅外圖譜對(duì)比分析,為毛皮材質(zhì)的鑒定提供依據(jù)和參考。
Frontier 傅里葉變換紅外光譜儀(配有Miracle ATR 檢測(cè)附件,美國(guó) PE 公司),KQ-600GKDV 數(shù)控超聲波清洗器(廣州瀘瑞明儀器有限公司),YHG-9055A烘(上海姚士?jī)x器設(shè)備廠)。
無(wú)水乙醇,青根貂(原產(chǎn)地加拿大),水貂(原產(chǎn)地丹麥),紫貂(原產(chǎn)地俄羅斯)。
將待測(cè)樣品皮張用無(wú)水乙醇浸泡清洗,然后放入超聲波清洗器清洗3 min,再將樣品放入烘箱中,75 ℃干燥30 min后取出備用。
將樣品皮張待測(cè)部位直接放在反射晶體上,用采樣器固定緊壓樣品,掃描波數(shù)范圍500~3 800 cm-1,儀器分辨率4 cm-1,掃描采樣16 次,自動(dòng)采集衰減全反射紅外光譜圖譜。光譜圖采用Origin6.0軟件處理。
2.1.1 青根貂毛纖維
對(duì)青根貂背部與腹部毛纖維進(jìn)行掃描,獲得紅外圖譜,見(jiàn)圖1。
由圖1可知,在500~1 800 cm-1內(nèi),青根貂的背部與腹部毛纖維在1 233、1 448、1 515、1 642 cm-1四處均出現(xiàn)明顯吸收強(qiáng)峰,且背部毛纖維與腹部毛纖維吸收峰的峰型和波數(shù)基本一致,說(shuō)明青根貂不同部位的毛纖維紅外光譜特征一致。
2.1.2 青根貂皮
對(duì)青根貂背部與腹部皮進(jìn)行掃描,獲得紅外圖譜,青根貂背部與腹部皮圖譜見(jiàn)圖2。由圖2可知,在500~1 800cm-1內(nèi),青根貂的背部皮與腹部皮在1 030、1 451、1 547、1 633 cm-1四處均出現(xiàn)明顯吸收強(qiáng)峰,且背部皮與腹部皮吸收峰的峰型和波數(shù)基本一致。
2.2.1 水貂毛纖維
對(duì)水貂背部與腹部毛纖維進(jìn)行掃描,獲得紅外圖譜,水貂背部與腹部毛纖維圖譜見(jiàn)圖3。
由圖3可知,在500~1 800 cm-1內(nèi),水貂的背部與腹部毛纖維在1 041、1 231、1 514、1 634 cm-1四處均出現(xiàn)明顯吸收強(qiáng)峰,且背部毛與腹部毛纖維吸收峰的峰型和波數(shù)基本一致。
2.2.2 水貂皮
對(duì)水貂背部與腹部皮進(jìn)行掃描,獲得紅外圖譜,取500~3 800 cm-1范圍進(jìn)行分析,水貂背部與腹部皮圖譜見(jiàn)圖4。由圖4可知,在500~1 800 cm-1波數(shù)范圍內(nèi)的紅外圖譜,水貂的背部皮與腹部皮在1 030、1 450、1 515、1 631 cm-1四處均出現(xiàn)明顯吸收強(qiáng)峰,且背部皮與腹部皮吸收峰的峰型和波數(shù)基本一致。
2.3.1 紫貂毛纖維
對(duì)紫貂背部與腹部毛纖維進(jìn)行掃描,獲得紅外圖譜,取500~3 800 cm-1范圍進(jìn)行分析,紫貂背部與腹部毛纖維圖譜見(jiàn)圖5。由圖5可知,在500~1 800 cm-1范圍內(nèi),紫貂的背部與腹部毛纖維在1 234、1 449、1 519、1 634 cm-1四處出現(xiàn)明顯吸收強(qiáng)峰,且背部毛與腹部毛纖維吸收峰的峰型和波數(shù)基本一致。
2.3.2 紫貂皮
對(duì)紫貂背部與腹部皮進(jìn)行掃描,獲得紅外圖譜,取500~3 800 cm-1范圍進(jìn)行分析,紫貂背部與腹部皮圖譜見(jiàn)圖6。由圖6可知,在 500~1 800 cm-1范圍,紫貂的背部皮與腹部皮在1 033、1 452、1 547、1 634 cm-1四處均出現(xiàn)明顯吸收強(qiáng)峰,且背部皮與腹部皮吸收峰的峰型和波數(shù)基本一致。
2.4.1 背部毛纖維紅外圖譜比較
對(duì)青根貂、水貂、紫貂背部毛纖維進(jìn)行掃描,取500~1 800 cm-1范圍放大圖譜進(jìn)行分析,見(jiàn)圖7。由圖7可知,青根貂、水貂、紫貂的背部毛在1 634 cm-1(酰胺Ⅰ帶)附近、1 516 cm-1附近(酰胺Ⅱ帶)、1 454 cm-1附近(酰胺Ⅲ帶)均出現(xiàn)明顯吸收峰,都是毛纖維角蛋白等蛋白質(zhì)的特征吸收峰。在1 042 cm-1處只有水貂、紫貂出現(xiàn)明顯吸收峰;而青根貂沒(méi)有。因此,青根貂、水貂、紫貂背部毛的紅外圖譜存在著一定差異。
2.4.2 背部皮的紅外圖譜
對(duì)青根貂、水貂、紫貂背部皮纖維進(jìn)行掃描,取500~1 800 cm-1范圍放大圖譜進(jìn)行分析,得青根貂、水貂、紫貂背部皮圖譜,見(jiàn)圖8。
由圖8可以看出,青根貂、水貂、紫貂背部皮的紅外圖譜曲線形狀基本相似,但在1 545、1 451 cm-1兩處吸收峰的峰高不同,因此,選取1 800~2 700 cm-1范圍內(nèi)較平直的圖譜作為基線,測(cè)量出青根貂、水貂、紫貂背部皮在1 545、1 451 cm-1處的峰高,得峰高比分別為70.8%、75.1%、77.1%??梢?jiàn),水貂和紫貂的峰高比均在75%以上,而青根貂在70%左右。測(cè)量出青根貂、水貂、紫貂背部皮在1 634、1 237 cm-1處的峰高,得峰高比分別為56.8%、76%、67.4%;可見(jiàn),水貂和紫貂的峰高比均在65%以上,而青根貂在60%以下。因此,青根貂與水貂和紫貂在這兩處的峰高存在明顯區(qū)別。
同種動(dòng)物的皮和毛纖維紅外圖譜基本一致,明顯吸收峰大致相同。不同動(dòng)物的皮和毛纖維紅外圖譜存在一定差異。在1 042 cm-1處只有水貂、紫貂的毛纖維出現(xiàn)明顯吸收峰;而青根貂沒(méi)有。在1 547、1 451 cm-1和1 634、1 237 cm-1兩處青根貂與水貂和紫貂的峰高比有所不同。圖譜差異主要表現(xiàn)在600~1 800 cm-1指紋圖譜區(qū)附近。研究結(jié)果表明,青根貂、水貂、紫貂毛皮的紅外光譜特征存在明顯差異,可以作為材質(zhì)鑒別的依據(jù)。