余小華

電化學(xué)是高考必考的知識(shí)，“考綱”要求是理解原電池和電解池的構(gòu)成、工作原理及應(yīng)用、能書寫電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式。了解常見化學(xué)電源種類及工作原理?？v觀近幾年高考試題，以新型背景的電化學(xué)題比較多，學(xué)生見到新的信息比較陌生有畏難情緒，所以解答正確率就有影響，如何突破這個(gè)問題，學(xué)生要巧用以下口訣能很快排除得出選項(xiàng)。通過近幾年高考電化學(xué)選擇題，選項(xiàng)主要考查以下幾方面。

一、考查第一類是電解液中離子的移動(dòng)，如果是原電池口訣為：正正負(fù)負(fù)（意思為帶正電荷的離子向正極移動(dòng)，帶負(fù)電荷的離子向負(fù)極移動(dòng)），如果的電解池，口訣為：陰陽(yáng)相吸（意思是陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)，陽(yáng)離子向陰極移動(dòng)）。

典例1、我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na-CO2二次電池，將NaClO4溶于有機(jī)溶劑作為電解液。鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料，電池的總反應(yīng)為：3CO2+4Na2Na2CO3+C，下列說法錯(cuò)誤的是（ ）

A、放電時(shí)，ClO4-向負(fù)極移動(dòng)

【解析】放電時(shí)，根據(jù)原電池的離子移動(dòng)口訣正正負(fù)負(fù)，ClO4-向負(fù)極移動(dòng)，很快得出A正確；

典例2、用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜，電解質(zhì)溶液一般為H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列敘述錯(cuò)誤的是（ ）

D.選項(xiàng)為硫酸根離子在電解過程中向陽(yáng)極移動(dòng)

【解析】D、在電解池中，根據(jù)口訣陰陽(yáng)相吸，硫酸根離子在電解過程中向陽(yáng)極移動(dòng)，故D正確。

二、考查第二類是電極上所發(fā)生的反應(yīng)類型，如是原電池口訣為：負(fù)氧正還（意思是負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，正極發(fā)生還原反應(yīng)），如是電解池口訣為：陽(yáng)氧陰還（意思是陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)）。

典例1、我國(guó)研制出非貴金屬鎳鉬基高效電催化劑，實(shí)現(xiàn)電解富尿素廢水低能耗制裝置如圖。總反應(yīng)為CO（NH2）2+H2O= 3H2↑+N2↑+CO2↑。下列說法中錯(cuò)誤的是（ ）

A.a為陽(yáng)極，CO（NH2）2發(fā)生氧化反應(yīng)

【解析】A.分析可知a為陽(yáng)極，故A正確；

典例2、物質(zhì)由高濃度向低濃度擴(kuò)散而引發(fā)的一類電池稱為濃差電池。如圖是由Ag電極和硝酸銀溶液組成的電池，工作時(shí)，b電極的質(zhì)量不斷增大，下列說法錯(cuò)誤的是（ ）

B. a極為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)

【解析】B.分析可知a為負(fù)極，故B正確；

三、考查的第三類電極附近PH變化和電極質(zhì)量變化，口訣為：原電池正增負(fù)減，電解池為陰盛陽(yáng)衰。（意思為pH變化原電池為正極增大，負(fù)極減小，電解池為陰極增大，陽(yáng)極減?。?。

典例1、我國(guó)研制出非貴金屬鎳鉬基高效電催化劑，實(shí)現(xiàn)電解富尿素廢水低能耗制裝置如圖?？偡磻?yīng)為CO（NH2）2+H2O= 3H2↑+N2↑+CO2↑。下列說法中錯(cuò)誤的是（ ）

D. 電解一段時(shí)間，a極區(qū)溶液pH升高

【解析】D.分析可知a為陽(yáng)極，根據(jù)口訣陰盛陽(yáng)衰 a極區(qū)溶液pH減小，故D錯(cuò)誤；

典例2、三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水的原理如圖所示，采用惰性電極，ab、cd均為離子交換膜，在直流電場(chǎng)的作用下，兩膜中間的Na+和SO42-可通過離子交換膜，而兩端隔室中離子被阻擋不能進(jìn)入中間隔室。下列敘述正確的是（ ）

A. 通電后中間隔室的SO42-離子向正極區(qū)遷移，正極區(qū)溶液pH增大

C. 負(fù)極反應(yīng)為2H2O-4e-=O2↑+4H+，負(fù)極區(qū)溶液pH降低

【解析】A、根據(jù)陰陽(yáng)相吸口訣陰離子向陽(yáng)極即正極區(qū)移動(dòng)，陰盛陽(yáng)衰口訣陽(yáng)極（即正極區(qū)）pH減小，故A錯(cuò)誤；C錯(cuò)誤。

四、考查第四類為電極反應(yīng)式的書寫，如果是單獨(dú)原電池或電解池口訣為：找兩物、定得失、判電荷、查守恒。（意思是在在總反應(yīng)或從圖示中找到化合價(jià)變化的反應(yīng)物和產(chǎn)物，根據(jù)化合價(jià)變化得出電子轉(zhuǎn)移多少，再根據(jù)電荷守恒配平反應(yīng)其他離子和物質(zhì)，最后查原子守恒）；如是二次電池在剛才基礎(chǔ)上口訣為：先原電后電解，負(fù)變陰，正變陽(yáng)，移電子，總反應(yīng)，相疊加。（意思遇到二次電池，先分析原電池，失電子為負(fù)極反應(yīng)物，根據(jù)反應(yīng)物、產(chǎn)物，寫出兩極電極反應(yīng)，電解池就是把原電池的負(fù)極反應(yīng)反過來寫，并把失電子移過來變得電子，同理正變陽(yáng)，總反應(yīng)可以把兩個(gè)電極反應(yīng)加和而得）。

典例1、我國(guó)科學(xué)家成功研制出新型鋁石墨烯（714000 Cn）可充電電池，電解質(zhì)為陽(yáng)離子（EMIM+）與陰離子（AlCl4-）組成的離子液體，該電池放電過程示意圖如圖。下列說法錯(cuò)誤的是（ ）

B. 放電時(shí)正極的反應(yīng)為：Cn+AlCl4--e-=Cn[AlCl4]

D. 充電時(shí)的總反應(yīng)為：3Cn+4Al2Cl7-=Al+4AlCl4-+3Cn [AlCl4]

【解析】由示意圖可知放電時(shí)鋁為負(fù)極，被氧化生成Al2Cl7-，由口訣反應(yīng)物產(chǎn)物就知，電極方程式為Al+7AlCl4--3e-=4Al2Cl7-，正極反應(yīng)為3Cn [AlCl4]+3e-=3Cn+3AlCl4-，根據(jù)負(fù)變陰，正變陽(yáng)，移電子。電解池陰極發(fā)生還原反應(yīng)，電極方程式為4Al2Cl7-+3e-=Al+7AlCl4-，以此解答該題；電解時(shí)陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)為Cn+AlCl4--e-=Cn[AlCl4]，故B錯(cuò)誤；故D正確。

典例2、中科院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院成功研發(fā)了一種高效低成本儲(chǔ)能電池--“鋁一石墨”雙離子充電電池，電池總反應(yīng)為Al+xC+Li++PF6-AlLi+CxPF6.下列有關(guān)該電池的說法正確的是（ ）

B. 放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)為Al-3e-=Al3+

D. 充電時(shí)，陽(yáng)極反應(yīng)為xC+PF6--e-=CxPF6

【解析】 根據(jù)口訣先原電后電解，負(fù)變陰，正變陽(yáng)，移電子。先根據(jù)化合價(jià)判斷負(fù)極反應(yīng)物及產(chǎn)物，原電池負(fù)極反應(yīng)為L(zhǎng)iAl-e-=Al+Li+，陰極反應(yīng)為Al+Li++e-=LiAl，正極反應(yīng)為為CxPF6+e-=xC+PF6-，充電時(shí)，電極反應(yīng)與放電時(shí)的反應(yīng)相反，充電時(shí)電解池陽(yáng)極反應(yīng)為xC+PF6--e-=CxPF6，故B錯(cuò)誤；故D正確。

五、考查第五類是電子轉(zhuǎn)移數(shù)目，氣體體積等計(jì)算，口訣為先定性后定量（意思是先看得失電子物質(zhì)寫的對(duì)不，如不對(duì)就不用計(jì)算，如求氣體體積，先看說標(biāo)況了嗎，如沒說，就不用計(jì)算）。

典例：CO2輔助的Na-CO2電池工作原理如下圖所示。該電池電容量大，能有效利用CO2，電池的總反應(yīng)為3CO2+4Na2Na2CO3+C.下列有關(guān)說法不正確的是（ ）

D. 充電時(shí)，電路中每轉(zhuǎn)移4mol電子，可釋放67.2LCO2

【解析】D、根據(jù)口訣先定性后定量標(biāo)況不知無法根據(jù)電子移轉(zhuǎn)求氣體的體積，故D錯(cuò)誤。

就算在考題中遇到陌生背景，學(xué)生也不用心慌，只要掌握原理，熟用口訣，也可以排除選項(xiàng)得出正確答案。

（作者單位：陜西省渭南高級(jí)中學(xué)）