1 引言

甲醛對(duì)皮膚、眼睛和呼吸道黏膜有強(qiáng)烈的刺激作用，紡織品中若存在過量甲醛，會(huì)在穿著過程中逐漸釋放，通過皮膚和呼吸道對(duì)人體產(chǎn)生傷害。短期穿著甲醛超標(biāo)的服裝有可能引起接觸性皮炎；長(zhǎng)時(shí)間穿著，體內(nèi)甲醛逐漸積累，會(huì)引起呼吸道疾病，甚至可能誘發(fā)癌癥。因其高危害性，甲醛被國內(nèi)外生態(tài)紡織品法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)廣泛納入監(jiān)管范圍[1]。因此，紡織品甲醛含量是一項(xiàng)涉及消費(fèi)者人身健康、安全衛(wèi)生的重要檢測(cè)項(xiàng)目。

根據(jù)萃取方式的不同，紡織品甲醛含量測(cè)試方法主要可分為水萃取法和蒸汽吸收法，其中水萃取法測(cè)定的是游離甲醛的總量，蒸汽吸收法測(cè)定的是釋放甲醛的含量。目前，我國測(cè)試紡織品中甲醛含量主要采用水萃取法，因?yàn)榇朔椒旖?，在日常檢測(cè)中得到了更廣泛的應(yīng)用，但檢測(cè)人員從日常檢測(cè)工作中發(fā)現(xiàn)，水萃取法存在一定的局限性，在某些情況下，蒸汽吸收法可能更為有效[2]。本文僅就3個(gè)常用的測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對(duì)比研究，即：GB/T 2912.1—2009[3]（水萃取法）、GB/T 2912.2—2009[4]（蒸汽吸收法）和AATCC 112—2014[5]（蒸汽吸收法），分析不同測(cè)試方法對(duì)結(jié)果的影響及相關(guān)性。

2 試驗(yàn)

2.1 儀器和試劑

2.1.1 試驗(yàn)儀器

722N紫外分光光度計(jì)（泉州市美邦儀器有限公司）、AS-24水浴恒溫振蕩器（廣州市泛科儀器有限公司）。BSA224S電子天平（賽多利斯）、9140A電熱鼓風(fēng)干燥箱（紹興力必信儀器有限公司）。

2.1.2 試劑

水中甲醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（9.60mg/mL；2mL；中國計(jì)量科學(xué)研究院）、乙酸銨（AR；廣州化學(xué)試劑廠）、冰醋酸（AR；廣州化學(xué)試劑廠）、乙酰丙酮（AR；天津市福晨化學(xué)試劑廠）、雙甲酮（AR；阿拉?。?。

2.2 樣品

試驗(yàn)樣品來自日常檢測(cè)的樣品，樣品類型包含針織布、梭織布、PU革、含涂層面料、深色織物和淺色織物，詳見表1。

2.3 測(cè)試方法原理

水萃取法，試樣在40℃水浴中萃取一定時(shí)間，萃取液用乙酰丙酮顯色后，在412nm波長(zhǎng)下，用分光光度計(jì)測(cè)定顯色液中甲醛的吸光度，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計(jì)算出樣品中游離甲醛的含量。

蒸汽吸收法，試樣懸掛在密封中的水面上，置于特定溫度的恒溫烘箱內(nèi)一定時(shí)間，萃取液用乙酰丙酮顯色后，釋放的甲醛被水吸收，萃取液用乙酰丙酮顯色后，在412nm波長(zhǎng)下，用分光光度計(jì)測(cè)定顯色液中甲醛的吸光度，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計(jì)算出樣品中釋放甲醛的含量。

2.4 試驗(yàn)步驟

對(duì)30個(gè)樣品分別采用GB/T 2912.1—2009（含雙甲酮驗(yàn)證）、GB/T 2912.2—2009、AATCC 112—2014（49℃萃取、65℃萃?。┓椒ㄟM(jìn)行測(cè)試[6-9]。試驗(yàn)步驟對(duì)比如表2所示。

3 結(jié)果與討論

采用水萃取法測(cè)試的結(jié)果（見圖1）：試樣3#、4#、6#、10#測(cè)試結(jié)果均為未檢出（＜16mg/kg）；其余26個(gè)試樣有檢出，進(jìn)一步做雙甲酮驗(yàn)證，其中試樣1#、2#、7#是假陽性，試樣5#、8#、9#、11#、12#雙甲酮驗(yàn)證的結(jié)果為甲醛含量明顯降低，測(cè)試結(jié)果仍為有檢出，但不能排除假陽性。

采用蒸汽吸收法測(cè)試的結(jié)果（見圖1）：試樣1#～10#測(cè)試結(jié)果均為未檢出（＜16mg/kg），與水萃取法的測(cè)試結(jié)果有明顯差異；由于蒸汽吸收法萃取液受樣品背景干擾小，試樣5#、8#、9#甲醛含量為未檢出，所以采用水萃取法的測(cè)試結(jié)果為假陽性；試樣11#、12#采用蒸汽吸收法測(cè)試的結(jié)果明顯低于水萃取法的測(cè)試結(jié)果（見圖2），可以說明水萃取法的測(cè)試結(jié)果是由于受樣品背景干擾產(chǎn)生部分假陽性導(dǎo)致偏高；因此采用蒸汽吸收法進(jìn)行測(cè)試可以有效地避免假陽性結(jié)果。

表1 樣品編號(hào)及描述

表2 不同測(cè)試方法試驗(yàn)步驟對(duì)比

比較試樣13#～30#的測(cè)試結(jié)果：試樣 13#～15#采用水萃取法和蒸汽吸收法測(cè)試的結(jié)果差異較小，可能由于樣品的甲醛含量較低，兩種方式能達(dá)到一致的萃取效果；對(duì)比試樣16#～30#的測(cè)試結(jié)果，蒸汽吸收法的測(cè)試結(jié)果均高于水萃取法的測(cè)試結(jié)果，并且采用蒸汽吸收法測(cè)得甲醛含量越高的與水萃取法的結(jié)果差異就越大，說明對(duì)于甲醛含量高的試樣水萃取法的效果是有局限性的，而蒸汽吸收法從萃取的時(shí)間和溫度都能更有效地使樣品中含有的甲醛得以釋放。

蒸汽吸收法中萃取的溫度和時(shí)間有兩種，分別為：49℃萃取20h（方式1）和65℃萃取4h（方式2），比較試樣11#～30#的測(cè)試結(jié)果，其中試樣11#～15#的甲醛含量較低（見圖2），因此兩種條件下的測(cè)試結(jié)果呈現(xiàn)出的差異較小；從試樣16#～30#的測(cè)試結(jié)果來看（圖2、圖3和圖4），大部分試樣在兩種萃取條件下的測(cè)試結(jié)果偏差小于20%；個(gè)別樣品如試樣17#、19#、21#、24#、27#的結(jié)果偏差為30%～62%，且均為方式2的測(cè)試結(jié)果高于方式1的測(cè)試結(jié)果，可以說明甲醛的釋放效果受溫度影響較大。

蒸汽吸收法中顯色的條件有兩種，分別為：40℃水浴顯色30min（方式A）和58℃水浴顯色6min（方式B），對(duì)比試樣1#～30#的測(cè)試結(jié)果，兩種顯色條件下的測(cè)試結(jié)果差異較小，因此從試驗(yàn)時(shí)間上方式B可以縮減檢測(cè)時(shí)間從而提高效率。

圖1 樣品1#～10#測(cè)試結(jié)果

圖2 樣品11#～20#測(cè)試結(jié)果

圖3 樣品21#～25#測(cè)試結(jié)果

圖4 樣品26#～30#測(cè)試結(jié)果

4 結(jié)論

4.1 紡織品游離甲醛和釋放甲醛分別采用水萃取法和蒸汽吸收法測(cè)試，對(duì)于甲醛含量較低的樣品，測(cè)試結(jié)果差異較小，但對(duì)于甲醛含量高的樣品差異較大，蒸汽吸收法的萃取強(qiáng)度較大，兩種萃取方式的測(cè)試結(jié)果沒有明顯的相關(guān)性。

4.2 水萃取法一定程度受樣品背景干擾較大，雙甲酮驗(yàn)證并不能完全排除假陽性的結(jié)果，必要時(shí)可以采用蒸汽吸收法進(jìn)行測(cè)試。

4.3 紡織品釋放甲醛的測(cè)試方法采用的萃取條件和乙酰丙酮試劑顯色的條件有不同，其中萃取溫度對(duì)于甲醛含量較高的樣品的測(cè)試結(jié)果會(huì)有一定差異，溫度較高的條件下萃取強(qiáng)度更大，測(cè)得的釋放甲醛含量更高。顯色條件的不同對(duì)于測(cè)試結(jié)果無明顯差異，說明兩種顯色條件下樣品萃取液中的甲醛能被完全反應(yīng)。