牛茹軒,高 明,蔡洪英,馬英群,岳 波,馬鴻志*,吳川福

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重慶市廢有機溶劑產(chǎn)生特性

牛茹軒1,高 明1,蔡洪英2,馬英群3,岳 波4,馬鴻志1*,吳川福1

(1.北京科技大學(xué),北京 100083；2.重慶市固體廢物管理中心,重慶 401147；3.新加坡南洋理工大學(xué),Singapore 639798；4.中國環(huán)境科學(xué)研究院,北京 100012)

基于危險廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單的歸納整理以及實地調(diào)研分析,研究了重慶市廢有機溶劑的產(chǎn)生特性.結(jié)果表明,重慶市廢有機溶劑產(chǎn)生行業(yè)多達11種,廢有機溶劑的產(chǎn)生量從2011年的20萬t,到2015年增加到了40多萬t,,年平均增長率高達29%,2016和2017年的產(chǎn)生量趨于穩(wěn)定狀態(tài)..化工行業(yè)的產(chǎn)生量占總產(chǎn)生量的99%,其次為電子行業(yè)與汽車制造行業(yè).重慶市的廢有機溶劑主要處置方式包括精蒸餾回收,危險廢物焚燒爐焚燒以及水泥窯協(xié)同處置等.結(jié)合重慶市產(chǎn)生行業(yè)及產(chǎn)生種類,回收方式等特點,對重慶市廢有機溶劑的管理提出了分類回收、加大回收率及小量豁免等建議.

廢有機溶劑；危險廢物管理；重慶

廢有機溶劑由于具有揮發(fā)性[1],致癌性,易燃易爆性等危險特性被我國以及世界各國列為危險廢物[2-3].目前,國內(nèi)外針對廢有機溶劑的法律法規(guī)以及管理規(guī)定較少.比較完整的有《巴塞爾公約》[4]中“關(guān)于有機溶劑的生產(chǎn)和使用中產(chǎn)生的危險廢物(Y6)的技術(shù)導(dǎo)則”,導(dǎo)則中規(guī)定了廢物管理的方案、減量化、回收處置方法以及其他的處置技術(shù),如散裝溶劑不適合使用土地填埋的方式進行處置;某些溶劑廢物可被用作燃料、燃料替代品或熱處理過程的能量供給,但鹵化溶劑的限制較大,且需要進行排放控制.氯化溶劑溫度規(guī)定為1100~1200℃,停留時間至少2s;氯化溶劑不適于生物降解技術(shù).美國環(huán)境保護署在聯(lián)邦法條文[5]中規(guī)定了危險廢物的允許暴露水平(29CFR),但并未單獨對廢有機溶劑制定相應(yīng)的法律條款,而是通過一系列相關(guān)法規(guī)對其進行規(guī)定,如《資源保護回收法》、《危險廢物條例》《有毒物質(zhì)控制法案》等,但其中有一條規(guī)定:含溶劑和二噁英的廢物是禁止進行填埋處置的第一類廢物.日本沒有制定廢有機溶劑整體的標準和規(guī)范[6],但分別對毒性大、產(chǎn)生量高的廢有機溶劑種類制定了相關(guān)法規(guī),如《二氯乙烷的大氣污染環(huán)境標準》《三氯乙烯及四氯乙烯的大氣污染防止對策》等.日本從20世紀80年代起就進行過全國的有機溶劑調(diào)查[7],包括對企業(yè)和研究機構(gòu)的調(diào)查,結(jié)果顯示,雖然有機溶劑使用行業(yè)眾多,但是從使用量及危害程度上還是可以統(tǒng)計出相應(yīng)的規(guī)律,如有機溶劑的使用大多為混合物,占70%以上.粘合劑是小型企業(yè)用的最多的,對于中型企業(yè)印刷和噴涂用的最多,而對于大型企業(yè)測試和研究用溶劑最多.在印刷、油畫、表面涂層和粘接劑的應(yīng)用中,甲苯是最常見的(被檢測在49%~ 82%的工作場所,視工種而定),而在脫脂,清洗和擦拭工作場所,異丙醇是最常見的(49%).其他常用的溶劑為甲醇,乙酸乙酯和丙酮(33至37%).我國目前十分缺乏這些統(tǒng)計數(shù)據(jù).對香港廢有機溶劑的調(diào)查表明[8], 1993~1997年,僅僅不足10%的廢有機溶劑被有資質(zhì)的回收處理企業(yè)處理,其中80%以上進行焚燒處理.2016年6月我國環(huán)保部、發(fā)改委、公安部聯(lián)合頒布了《國家危險廢物名錄》修訂版[9],并從2016年8月開始實施.本次修訂調(diào)整的內(nèi)容包括危險廢物大類別的合并以及具體廢物種類的重新歸類.其中將原名錄中HW06有機溶劑廢物(6種)、HW41廢鹵化有機溶劑(10種)、HW42廢有機溶劑(10種)[10]合并為修訂稿中的HW06廢有機溶劑與含有機溶劑廢物.

在工業(yè)生產(chǎn)過程中有機溶劑使用非常廣泛,種類已達3萬種,其中最常用的約有500種.工業(yè)上有機溶劑廣泛用作清洗劑、稀釋劑和萃取劑等,也有很多作為原料或中間體用于化學(xué)合成.目前使用有機溶劑的行業(yè)主要包括:涂料、印刷、汽車,、電子電力設(shè)備制造、制藥行業(yè)等,多達幾十種.這些行業(yè)在生產(chǎn)過程以及生產(chǎn)后均會產(chǎn)生廢棄的有機溶劑.如:鄧琪等[11]對青島有機溶劑產(chǎn)生現(xiàn)狀進行了分析,結(jié)果表明青島市每年大約會產(chǎn)生6500~8000t廢有機溶劑,主要來源于電子電器生產(chǎn)、石油化學(xué)、生物制藥、交通運輸設(shè)備制造、科研試驗與汽車消費等行業(yè).由于廢有機溶劑存在較高的回收價值,因此存在一些非法回收以及生產(chǎn)劣質(zhì)產(chǎn)品的現(xiàn)象.崔靈豐等[12]提出江蘇省廢有機溶劑產(chǎn)生量最大的行業(yè)包括化學(xué)品原料和化學(xué)品制造業(yè)、電子設(shè)備制造業(yè)和合成材料制造業(yè).

廢棄后的有機溶劑由于沒有改變其物理性質(zhì),因此仍然保持著有機溶劑的揮發(fā)性、易燃性、脂溶性和毒性.但是國外研究廢有機溶劑的文獻較少也很陳舊,我國對廢有機溶劑只有少量的文獻記載,公開信息也非常缺乏,對廢有機溶劑的產(chǎn)生量以及污染情況的基礎(chǔ)研究,特別是處置以及回收情況模糊不清.

根據(jù)我國各省份自治區(qū)廢有機溶劑產(chǎn)生情況統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,重慶市的廢有機溶劑產(chǎn)生量居全國之首.重慶市是我國西部地區(qū)門戶城市和西南地區(qū)最大的工商業(yè)城市,具有典型的代表性.本研究針對重慶市產(chǎn)生廢有機溶劑的企業(yè)進行了全面調(diào)查,并通過現(xiàn)場取樣,測試其廢有機溶劑的組分、濃度、含水率等;同時對廢有機溶劑的回收利用現(xiàn)狀進行了研究,并探討了重慶市廢有機溶劑回收的潛力及可行性,以期為廢有機溶劑的環(huán)境管理提供支撐.

1 研究方法

1.1 資料收集整理

研究區(qū)域選取全國廢有機溶劑產(chǎn)生量最大的重慶市.收集了從2011~2017年的重慶市危險廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單,從轉(zhuǎn)移聯(lián)單中按照廢有機溶劑廢物類別編號,篩選出聯(lián)單中廢有機溶劑的產(chǎn)生單位.對產(chǎn)生單位所在的行業(yè)進行分類匯總后,總結(jié)出重慶市廢有機溶劑產(chǎn)生的行業(yè)類別,加和計算出產(chǎn)生總量.

1.2 實地調(diào)研取樣測試

根據(jù)重慶市廢有機溶劑產(chǎn)生單位的匯總分析,對所有廢有機溶劑的產(chǎn)生單位都進行了實地調(diào)研,以明確不同行業(yè)廢有機溶劑的產(chǎn)生特點.調(diào)研的主要內(nèi)容包括廢有機溶劑的產(chǎn)生環(huán)節(jié),按照生產(chǎn)量與產(chǎn)生量的比例,獲取產(chǎn)污系數(shù);將采集的樣品,按危險廢物鑒別標準[13]進行分析,獲得樣品中主要污染物的組成.

1.3 數(shù)理統(tǒng)計

分析選用數(shù)據(jù)為篩選歸納的廢有機溶劑的產(chǎn)生量、產(chǎn)生行業(yè);運用Excel 2016以及Origin2018進行繪圖.

2 結(jié)果與討論

2.1 廢有機溶劑產(chǎn)生量分析

通過對2011~2017年重慶市危險廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單中廢有機溶劑部分的篩選,獲得重慶市廢有機溶劑近年來的產(chǎn)生總量(圖1).

圖1 重慶市2011~2017年廢有機溶劑產(chǎn)生量 Fig.1 Waste organic solvents production quantity in Chongqing, 2011~2017

如圖1所示,從2011~2017年,重慶市廢有機溶劑的產(chǎn)生量呈現(xiàn)增長趨勢(2014年除外),由2011年廢有機溶劑產(chǎn)生量的20萬t左右到2015年的43萬t,提高了2倍多,達到了重慶近年廢有機溶劑產(chǎn)生量的峰值.2016年后產(chǎn)生量又下跌與2017年保持穩(wěn)定狀態(tài).廢有機溶劑的產(chǎn)生量與產(chǎn)品產(chǎn)量,生產(chǎn)工藝,行業(yè)結(jié)構(gòu)變化等因素均密切相關(guān),因此廢有機溶劑的產(chǎn)生量有波動是正?，F(xiàn)象.嚴格遵守危險廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單以及危險廢物申報登記等制度對于危險廢物管理具有重要作用.

重慶市廢有機溶劑產(chǎn)生的行業(yè)主要包括:化工制造、汽車制造、電子儀器設(shè)備、醫(yī)藥制造、涂料油漆、塑料制造、無機材料制造,、造紙印刷、人造皮革、食品生產(chǎn)以及玩具家具制造等十余種重要的工業(yè)行業(yè).由于化工行業(yè)的廢有機溶劑產(chǎn)生量太多,與其它行業(yè)無法相比,所以化工行業(yè)的產(chǎn)生量單獨用圖2來顯示.

圖2 重慶市2011~2017年化工行業(yè)廢有機溶劑產(chǎn)生情況Fig.2 Waste organic solvents production quantity from chemical industry in Chongqing, 2011~2017

由于重慶市有機溶劑99%都來自于化工行業(yè),因此化工行業(yè)的產(chǎn)生量趨勢是導(dǎo)致重慶市所有廢有機溶劑產(chǎn)生量變化趨勢的重要原因.實地調(diào)研可知,化工行業(yè)產(chǎn)生的廢有機溶劑會再利用,一般采取活性炭吸附以及精蒸餾工藝進行回收.

雖然廢有機溶劑的總產(chǎn)生量隨著時間整體呈現(xiàn)增長的趨勢,但是各行業(yè)的廢溶劑產(chǎn)生量有不同的變化趨勢(圖3),其中,汽車制造行業(yè)的產(chǎn)生量近年一直保持在1000~2000t左右,說明該行業(yè)在重慶的發(fā)展呈現(xiàn)穩(wěn)定狀態(tài).

圖3 重慶市2011~2017年廢有機溶劑各行業(yè)產(chǎn)生情況(化工行業(yè)除外) Fig.3 Waste organic solvents production quantity from all industries in Chongqing 2011~2017 (except chemical industry)

電子行業(yè)的廢有機溶劑從2011年的20多t增加到2016年的近7000t,2017年又有所下降.在短短5年時間內(nèi),電子行業(yè)的廢有機溶劑產(chǎn)生量劇增,說明該行業(yè)的發(fā)展速度較快.這是由于2014年以后,重慶市按照技術(shù)有前景、市場有需求、重慶有基礎(chǔ)的原則,把電子核心部件、物聯(lián)網(wǎng)、機器人及智能裝備、新材料、高端交通裝備、新能源及智能汽車、MDI及化工新材料、天然氣、生物醫(yī)藥、環(huán)保等產(chǎn)業(yè)確定為十大戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè).這些行業(yè)必然要將有機溶劑用作清洗劑、稀釋劑和萃取劑等,從而使廢棄的有機溶劑量增加.

2.2 廢有機溶劑各行業(yè)產(chǎn)生特點

廢有機溶劑的產(chǎn)生行業(yè)眾多,并且產(chǎn)生環(huán)節(jié)各不相同,廢有機溶劑的成分復(fù)雜多變,這樣就造成了廢有機溶劑的產(chǎn)生在每個行業(yè)都具有不同的特點.(表1).

表1 各行業(yè)廢有機溶劑產(chǎn)生特點 Table 1 Waste organic solvents production characteristic in industries

注:*產(chǎn)排污系數(shù)即污染物排放系數(shù),指在典型工況生產(chǎn)條件下,生產(chǎn)單位產(chǎn)品(使用單位原料)所產(chǎn)生的污染物量經(jīng)過末端治理設(shè)施削減后的殘余量,或生產(chǎn)單位產(chǎn)品(實用單位原料)直接排放到環(huán)境中的污染物量.當(dāng)污染物直排時,排污系數(shù)與產(chǎn)污系數(shù)相同.

由表1可知,廢有機溶劑的主要產(chǎn)生節(jié)點包括2個方面:溶劑作為萃取劑,主要包括化工行業(yè)醫(yī)藥制造以及食品加工行業(yè).這類行業(yè)主要使用溶劑進行萃取、汽提等.產(chǎn)生的廢溶劑一般存在于萃取或精餾殘渣或者工業(yè)廢水中;溶劑作為清洗劑,包括電子儀器生產(chǎn)、塑料制造、無機材料制造、造紙印刷及人造皮革生產(chǎn)、汽車制造、涂料油漆以及玩具家具行業(yè).其中汽車制造、涂料油漆以及玩具家具行業(yè)比較相同,均是以溶劑作為清洗劑清洗噴漆以及沾染油漆涂料的器具;其他行業(yè)以溶劑作為清洗劑清洗生產(chǎn)中沾染油污的設(shè)備或者清除表面雜質(zhì).產(chǎn)生的廢溶劑存在于廢棄漆渣或者清洗廢液中.

廢溶劑的成分主要包括苯類、醇類、酮類、鹵代烴類等.其中有6個行業(yè)都產(chǎn)生了廢甲苯,是使用率最高的溶劑,其次有5個行業(yè)產(chǎn)生了廢二甲苯、廢乙酸乙酯和廢丙酮,再次是廢甲醇、廢異丙醇、廢二氯甲烷和廢三氯甲烷.其他18類廢溶劑只有1~2個行業(yè)在使用,不再詳細列出.日本全國的有機溶劑出售量調(diào)查報告顯示[7],使用最多的有機溶劑排名包括甲苯、異丙醇、甲醛、乙酸乙酯和丙酮.這個結(jié)果和我國使用最多溶劑的成分種類幾乎相同.各行業(yè)的排污系數(shù)根據(jù)歷年企業(yè)生產(chǎn)量及廢溶劑產(chǎn)生量數(shù)據(jù)以及各企業(yè)工作人員經(jīng)驗值作參考取得,但由于數(shù)據(jù)以及經(jīng)驗不足,因此僅可作參考.

通過先后多次對重慶市所有廢有機溶劑產(chǎn)生行業(yè)進行實地調(diào)研取樣后.總結(jié)重慶市廢有機溶劑的產(chǎn)生特點:(1)廢有機溶劑產(chǎn)生行業(yè)多,每個行業(yè)廢有機溶劑產(chǎn)生環(huán)節(jié)和特點不同,一個行業(yè)內(nèi)的不同生產(chǎn)線產(chǎn)生情況及種類也不同,因此,廢有機溶劑的產(chǎn)生環(huán)節(jié)多種多樣,使用范圍廣,溶劑種類更多,因此產(chǎn)生的廢有機溶劑成分也十分復(fù)雜.(2)廢有機溶劑的產(chǎn)污系數(shù)不易統(tǒng)計.這是因為每個行業(yè)的排污系數(shù)的計量單位多有不同,某些行業(yè)的產(chǎn)品不是以重量單位計數(shù)的.比如,生產(chǎn)芯片企業(yè)的生產(chǎn)量是以片或件為單位計數(shù)的;皮革生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)量是以米為單位計數(shù)的;有些企業(yè)的廢有機溶劑的產(chǎn)生時間和產(chǎn)生量不固定,如生產(chǎn)涂料或油墨企業(yè).(3)重慶市是我國西南地區(qū)人口數(shù)最多、面積最大、且是重要的重工業(yè)城市,其廢有機溶劑的產(chǎn)生量也是最多的,當(dāng)然這其中包含了化工行業(yè)大量的廢有機溶劑.

2.3 廢有機溶劑的處置途徑

由以上的分析所述,重慶市廢有機溶劑的產(chǎn)生行業(yè)多,且產(chǎn)生情況復(fù)雜.因此對其后續(xù)處理流向的特點進行詳細的分析研究非常重要,經(jīng)實地調(diào)研后,發(fā)現(xiàn)重慶市產(chǎn)生的廢有機溶劑大部分均可通過合法處置而得到回收和利用.

廢有機溶劑合法處置目前有3種技術(shù)[14],純度較高,成分較單一或各成分沸點差異較大的廢有機溶劑進行蒸餾、分餾或精餾[15],如化工行業(yè)、涂料生產(chǎn)以及汽車涂裝等工藝產(chǎn)生的廢有機溶劑量很大,這些產(chǎn)廢量大的企業(yè)會在企業(yè)內(nèi)部建設(shè)蒸餾回收裝置,化工企業(yè)產(chǎn)生量特別巨大的設(shè)置專門進行回收的子公司,然后將回收到的純度較高的溶劑進行廠內(nèi)回用,將蒸餾殘渣送往危險廢物處置企業(yè)進行焚燒處置.而廢溶劑產(chǎn)生量少(如印刷企業(yè))、或?qū)赜玫娜軇┵|(zhì)量要求很高的企業(yè)(如電子企業(yè)),會將廢溶劑送到廠外專業(yè)的廢有機溶劑回收企業(yè)進行回收利用.不易精蒸餾、雜質(zhì)較多的廢有機溶劑,或精蒸餾后的蒸餾殘渣進行焚燒處置.水泥窯協(xié)同處置的方式進行處置.危險廢物安全填埋,一般是固態(tài)半固態(tài)狀的廢溶劑泥渣,重慶市廢有機溶劑各行業(yè)的處置情況,見表2.

表2 重慶市2017年各行業(yè)廢有機溶劑處置量與處置方式(t) Table 2 Waste organic solvents disposal quantity and methods from industries in Chongqing, 2017 (t)

注:“-”表示該行業(yè)不使用此種處置方式.

重慶市廢有機溶劑的處置方式一共有11種.主要方式有5種:利用、焚燒、安全填埋、貯存和其他(水泥窯協(xié)同處置),剩余的6種方式為這幾種方式相結(jié)合的綜合處置方式.可以看出,利用方式處置了重慶市96.05%的量(包括純利用95.82%,利用和安全填埋的0.23%,利用貯存量太少忽略不計),使用利用方式處置的行業(yè)最主要的是化工行業(yè),其次為電子儀器設(shè)備制造行業(yè).由于化工行業(yè)廢有機溶劑的產(chǎn)生量占了全部行業(yè)的99%,因此也可以拋開化工行業(yè)來分析其他行業(yè)的處置方式.

2017年重慶市除了化工行業(yè),產(chǎn)生廢有機溶劑最主要的行業(yè)還包括電子儀器行業(yè)、汽車制造和醫(yī)藥制造行業(yè).電子行業(yè)最主要使用的3種處置方式首先是利用,其次是焚燒,再其次是水泥窯協(xié)同處置等.汽車制造行業(yè)最主要使用的方式是焚燒,其他幾種結(jié)合的方式也都包含了焚燒方式,但是完全沒有使用利用的處置方式,這是由于汽車制造行業(yè)產(chǎn)生的廢有機溶劑成分復(fù)雜,不合適回用,因此處置以焚燒為主.在調(diào)研過程中,有些企業(yè)會先在企業(yè)內(nèi)部進行蒸餾后再送至處置企業(yè)焚燒.但采用先蒸餾的行為是為了減少危廢的焚燒處置量,不是為了資源回收利用.醫(yī)藥制造行業(yè)的廢有機溶劑處置以焚燒為主,其次是水泥窯協(xié)同處置方式,與汽車行業(yè)一樣,醫(yī)藥行業(yè)的廢有機溶劑同樣完全沒有再利用行為,根據(jù)調(diào)查的一些情況,有相當(dāng)多的企業(yè)廢溶劑會隨著企業(yè)的污水一同進入工業(yè)廢水系統(tǒng)處置.美國環(huán)保局有一項規(guī)定,廢水中的乙醇含量低于24%(體積比)可排入廢水處理系統(tǒng),不用單獨處理[16].但是我國在可溶水且生物毒性低的廢溶劑豁免這方面還沒有明確規(guī)定.

除了大量化工行業(yè)產(chǎn)生的廢有機溶劑外,使用最多的處置方式為焚燒(53.24%)、其次為利用(35.6%),這2種方式占了所有處置量的88.84%.使用焚燒方式處置較多的行業(yè)有醫(yī)藥制造行業(yè)以及汽車制造行業(yè);使用利用方式處置較多的行業(yè)只有電子制造行業(yè).由此可見,包括化工行業(yè)在內(nèi),雖然整體的利用量非常大,但是選擇利用方式處置的行業(yè)只包括化工行業(yè)和電子制造行業(yè).雖然利用處置率很高,但是利用處置包含的行業(yè)非常少.由于廢有機溶劑是一種較容易回收利用的廢物,因此增加廢有機溶劑的利用空間還非常大.

目前重慶市只能收集貯存廢有機溶劑的企業(yè)有5家[17],焚燒處置廢有機溶劑的企業(yè)有6家,可進行再生利用的企業(yè)有3家.

表3 重慶市廢有機溶劑處置企業(yè)列表 Table 3 Waste organic solvents disposal enterprise list in Chongqing

注:沒有標明單獨處置的,是指經(jīng)營所有危險廢物類別的處置規(guī)模.

如表3所示,14家企業(yè)的經(jīng)營類別都包含了HW42廢有機溶劑(2008版名錄)和HW06廢有機溶劑與含有機溶劑廢物(2016版名錄)這2大類廢有機溶劑.其中,重慶宏源實業(yè)有限公司和重慶華維實業(yè)有限責(zé)任公司均屬某維尼綸廠的下屬處理廢有機溶劑的公司,前者每年要蒸餾回收52萬t的廢甲醇,后者回收乙酸乙烯酯(俗稱醋酸焦油),2家公司經(jīng)蒸餾等工藝純化后的產(chǎn)品返回原生產(chǎn)單位作為原料生產(chǎn)再利用或外售.對于不能進入污水處理環(huán)節(jié)的蒸餾殘液、焦油渣等交重慶天志環(huán)保有限公司焚燒處理.重慶東進世美肯電子材料有限公司是專門處置重慶京東方光電科技有限公司產(chǎn)生的廢有機溶劑,主要是廢剝離液.其他的廢有機溶劑處置企業(yè)主要以焚燒、水泥窯協(xié)同處置或者安全填埋的方式處置.

目前,表3所列企業(yè)都是經(jīng)環(huán)境保護部批準獲得了“危險廢物經(jīng)營許可證”,擁有合法的危險廢物處理處置資質(zhì).重慶市每家企業(yè)都有嚴格的危險廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單管理制度,每年要如實申報危險廢物的產(chǎn)生類型、污染物成分、產(chǎn)生數(shù)量,處置企業(yè)等信息.

2.4 存在問題

廢有機溶劑由于具有回收價值高,回收技術(shù)簡單等特點,被少數(shù)不法企業(yè)進行非法處置.如有些廢有機溶劑產(chǎn)生量少的企業(yè),出于經(jīng)濟性的考慮,廠內(nèi)不會建設(shè)廢有機溶劑蒸餾回收裝置,而將廢有機溶劑送往危險廢物處置企業(yè)的費用較高,因此這些小企業(yè)有幾種處理的可能將廢有機溶劑直接傾倒進下水溝,隨著生活污水排放,更有甚者倒入江河之中,會造成地表水體以及地下水體的雙重污染;.將濃度較高,熱值較高,易燃燒的廢有機溶劑與煤混合,作為鍋爐燃料或輔料進行焚燒處置.一般這種情況,小型的鍋爐都不會設(shè)置焚燒尾氣的處理裝置,含鹵素的廢有機溶劑通過無處置裝置的焚燒,尾氣存在較大的致癌與非致癌的人體健康風(fēng)險.;出售給小作坊式的涂料生產(chǎn)企業(yè),經(jīng)過簡單蒸餾或者不蒸餾,直接用來生產(chǎn)劣質(zhì)或者假冒的涂料產(chǎn)品,導(dǎo)致有毒有害的廢有機溶劑自然揮發(fā),危害人體健康;小型企業(yè)每年產(chǎn)生的廢有機溶劑的量非常少,年產(chǎn)生量幾至幾十公斤不等.重慶市危險廢物處置單位在與企業(yè)簽訂廢有機溶劑處置合同時,規(guī)定回收量小于1t,回收費用按1t收取增加了小型企業(yè)的成本.如果在危險廢物監(jiān)管不嚴格的情況下,企業(yè)為了節(jié)省成本,導(dǎo)致部分企業(yè)不進行危險廢物申報,產(chǎn)生的廢有機溶劑會偷排偷放,不僅是對資源的浪費,同時也會對環(huán)境及人體健康產(chǎn)生嚴重的影響.因此,建議政府部門與危險廢物產(chǎn)生單位與處置單位之間進行協(xié)商,制定合理的規(guī)范制度.

2.5 管理建議

2.5.1 進行分類管理 通過對重慶市所有廢有機溶劑樣品進行分析測試后,根據(jù)成分以及處置方式不同將廢溶劑大致分為3類:①鹵素類的廢有機溶劑.這類有機溶劑的特點是毒性大、熱值低.由于含鹵素的廢有機溶劑熱值較低,因此直接作為鍋爐燃料焚燒的較少,但不排除存在摻燒的現(xiàn)象.含鹵素的廢有機溶劑對鋼材類鍋爐存在較大的腐蝕性,因此也不建議進入普通鍋爐焚燒,處置方式應(yīng)強制進入危險廢物焚燒爐焚燒處置.②毒性小且溶于水的廢有機溶劑.如有些制藥企業(yè)產(chǎn)生大量的廢乙醇蒸餾萃取殘液.乙醇由于易溶于水,毒性小,是微生物法處置污水很好的碳源,因此建議將此類毒性小且溶于水的廢有機溶劑與生活污水一同處置.我國可以采納此項規(guī)定實行豁免管理.非水溶性的有機溶劑不應(yīng)進入污水處理廠處理,以防止作為浮渣或污泥的形式逃避危廢管理.③其他類廢有機溶劑,應(yīng)優(yōu)先采用精蒸餾等方式回收,不能回收利用的非鹵素溶劑由于熱值較高,可作為鍋爐輔助燃料,也可采用危險廢物焚燒爐焚燒或者水泥窯協(xié)同處置,可以不再細分類別.

2.5.2 加大回收利用率 廢有機溶劑是危險廢物,但是由于其同樣具有工藝簡單且經(jīng)濟低廉的回收工藝,因此加大其回收利用率是非常環(huán)境友好且經(jīng)濟可行的行為,理由包括:①廢有機溶劑的焚燒處置費用高昂,且每年費用均有大幅度增加.減少廢有機溶劑的焚燒量可以給企業(yè)減少支出.②通過廠內(nèi)精蒸餾回收的有機溶劑返回原工藝使用或者往外出售,可以減少資源的浪費并且增加企業(yè)的收入.委托廠外蒸餾回收的場合,有一定價值的廢溶劑,出售給蒸餾企業(yè),不僅處理了廢溶劑同時還增加了企業(yè)的收入,價值較低的廢溶劑,需向蒸餾企業(yè)支付處理費用,但是與焚燒相比,要少很多.③將可用的資源進行回收,重復(fù)循環(huán)使用,可以從源頭上減少化石原料的開采,從長遠看來,是對資源的保護.

2.5.3 規(guī)范管理 廢有機溶劑與廢酸、廢堿、廢礦物油等液體廢物屬于固體廢物管理范疇,各地固體廢物管理部門在執(zhí)行國家政策的基礎(chǔ)上,制定相應(yīng)的地方技術(shù)規(guī)范和管理政策.既要管好企業(yè)排污,也要幫助企業(yè)排憂解難.2016版的《國家危險廢物名錄》將廢棄的含油抹布和勞保用品對全部環(huán)節(jié)進行了豁免處置,允許進入生活垃圾[10].廢棄的含廢有機溶劑的抹布和勞保用品建議同樣進行豁免處置,因為沾染在抹布上的廢有機溶劑也極易揮發(fā),揮發(fā)后殘余的廢有機溶劑量較小,摻雜在生活垃圾中可減少集中堆存的火災(zāi)風(fēng)險,且作為生活垃圾處理,貯存周期短.因此,少量豁免原則可適用于廢棄的含廢有機溶劑的抹布和勞保用品.

3 結(jié)論

3.1 重慶市廢有機溶劑年產(chǎn)生量大約20~40多萬t,產(chǎn)生行業(yè)包括化工制造,汽車制造,電子儀器制造,醫(yī)藥制造等10余種.其中產(chǎn)生量最大的行業(yè)是化工行業(yè),但是由于產(chǎn)生量較大的企業(yè)有專門的下屬回收公司,因此,重慶市廢有機溶劑的回收量也較大,回收率可達到99%.

3.2 重慶市廢有機溶劑回收與處置的主要方式包括精蒸餾回收,危險廢物焚燒爐焚燒以及水泥窯協(xié)同處置等.由于重慶市的危險廢物管理水平較高,因此,重慶市的廢有機溶劑的產(chǎn)生-回收-再利用的產(chǎn)業(yè)鏈比較健全,處于良性循環(huán).

3.3 根據(jù)重慶市廢有機溶劑的產(chǎn)生特點,提出對重慶市廢有機溶劑進行分類回收、加大回收利用率、對沾染廢溶劑的抹布和勞保用品實行小量豁免等規(guī)范化管理的建議.

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Characteristics of the waste organic solvents in Chongqing.

NIU Ru-xuan1, GAO Ming1, CAI Hong-ying2, MA Ying-qun3, YUE Bo4, MA Hong-zhi1*, WU Chuan-fu1

(1.Department of Environment Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China；2.Chongqing Solid Waste Management Center, Chongqing 401147, China；3.Nanyang Technological University, 639798, Singapore；4.Chinese Research Academy of Environmental Science, Beijing 100012, China)., 2019,39(3)：1101~1108

As the most important industrial city in Southwest China, Chongqing produced a large amount of organic solvents. The industries were many, the production points were difference, the components of waste organic solvents were complex and changeable. Based on the summary and analysis of hazardous waste transfer sheet and field investigation, the generation characteristics of waste organic solvents in Chongqing were investigated. The results show that waste organic solvents were produced from11industries in Chongqing. The amount of waste organic solvents in 2011 were about 200,000 tons, which. increased to more than 400,000 tons by 2015. The average annual growth rate was as high as 29%. The amount tended to be stable in 2016 and 2017. The total amount was almost 99% contributed from chemical industry, followed by the electronics industry and the automobile manufacturing industry. The mainly ways to dispose waste organic solvents in Chongqing, which were distillation recovery, incineration and cement kiln co-disposal. Combined with the characteristics of Chongqing's production industry, types and recycling methods, this paper put forward some suggestions on the management of waste organic solvents in Chongqing, such as classified recycling, increasing recovery rate and small exemption.

waste organic solvents；hazardous waste management；Chongqing

X703.5

A

1000-6923(2019)03-1101-08

牛茹軒(1987-),女,河北邢臺人,北京科技大學(xué)博士研究生,主要從事危險廢物管理研究.發(fā)表論文3篇.

2018-09-12

國家重點研發(fā)計劃(2018YFC1900103);環(huán)保公益項目(201309023)

* 責(zé)任作者, 副教授, mahongzhi@ustb.edu.cn