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        液體AKD在紙板生產(chǎn)中的應用

        2019-03-20 05:56:28杜偉民
        造紙化學品 2019年1期
        關鍵詞:硫酸鋁施膠廢紙

        目前,造紙業(yè)已普遍采用漿內中性施膠劑,其主要原因是傳統(tǒng)的松香施膠劑的施膠過程只能在酸性條件下完成,而在酸性條件下不僅幾乎不可能進行碳酸鈣的加填,而且設備腐蝕快,生產(chǎn)出來的紙張耐久性差。為了取得良好的紙機運轉率和紙張質量,該文討論了以下幾個問題:(1)以廢紙為原料的紙板生產(chǎn)所使用的中性施膠劑的市場趨勢;(2)紙板的抄造系統(tǒng)由酸性轉為中性的原因;(3)對紙板中性抄造系統(tǒng)可實施的施膠方案;(4)為維持紙機運轉率,需要考慮助留和助濾的平衡以減少因勻度變化對紙張強度的影響。

        1 前言

        包裝紙板,特別是掛面紙板和瓦楞芯紙在傳統(tǒng)的酸性抄造系統(tǒng)中是用硫酸鋁作為紙漿的助留劑。而現(xiàn)在,掛面紙板和瓦楞芯紙的漿內施膠的施膠劑已從松香施膠劑轉變?yōu)锳KD或ASA。這意味著,造紙的抄造濕部系統(tǒng)必須從酸性轉變?yōu)橹行浴榱私鉀Q這一課題,面臨著許多問題,需要研究其解決方法。在將抄造系統(tǒng)從酸性轉為中性之前,需要先確認以下幾點:

        為什么全世界都將以廢紙為原料的紙板生產(chǎn)系統(tǒng)從酸性抄造轉變?yōu)橹行猿欤?/p>

        由酸性抄造向中性抄造轉換時,必須改變的是什么?

        如何實現(xiàn)以廢紙原料的紙板生產(chǎn)中,助留、中性施膠劑的控制?

        2 紙板生產(chǎn)市場趨勢

        過去10年中,作為以廢紙為原料的紙板生產(chǎn)的抄造系統(tǒng)正從酸性施膠轉向中性施膠,并呈世界性的趨勢。已知以廢紙為原料生產(chǎn)的瓦楞紙板大約80%是在中性施膠條件下生產(chǎn)的,見圖1。

        就是說,紙張抄造系統(tǒng)由酸性轉為中性或堿性,施膠劑已由松香施膠劑改成ASA、AKD或者液體AKD。系統(tǒng)的pH從5~6.5變成6.5~7.5,其主要原因是廢紙漿料中的碳酸鈣含量不斷升高。碳酸鈣含量不斷變高的部分原因是由于為節(jié)約成本,在高級文化用紙或涂布紙板生產(chǎn)的原料中添加了很多廢紙漿料。根據(jù)調查結果,碳酸鈣含量,特別是歐洲以及中國的廢舊箱板紙(OCC)中大幅增加并繼續(xù)在增加,見圖2。

        圖1 全球采用廢紙為原料生產(chǎn)瓦楞紙板的酸性施膠系統(tǒng)占比

        圖2 全球OCC中的碳酸鈣含量

        3 影響中性抄造系統(tǒng)的重要因素

        如果回用廢紙中的碳酸鈣含量持續(xù)增加,以廢紙為原料的紙板生產(chǎn)系統(tǒng)只能由酸性改為中性,沒有選擇余地。紙的抄造系統(tǒng)由酸性轉為中性將有很多有利條件,還有可能降低生產(chǎn)成本,見表1。

        由表1可見,紙的中性抄造系統(tǒng)具有以下優(yōu)點:(1)紙中碳酸鈣含量增加,灰分增加有利于降低生產(chǎn)成本;(2)通過使用助留劑,化學品效果改善,有利于紙機安全運行;(3)系統(tǒng)泡沫減少,有利于改善紙張性能;(4)系統(tǒng)鈣離子減少,有利于提高封閉循環(huán)程度,充分利用白水。

        表1 廢紙漿料生產(chǎn)紙板的酸性抄造系統(tǒng)和中性抄造系統(tǒng)比較

        表2顯示了以廢紙為原料生產(chǎn)紙板的抄造系統(tǒng)由酸性轉為中性需要考慮的應對措施。

        4 酸性抄造系統(tǒng)面臨的課題

        表2 抄造系統(tǒng)由酸性轉為中性需要考慮的應對措施

        酸性抄造系統(tǒng)最初的課題是很難降低造紙機濕部的pH,原因是碳酸鈣被用作緩沖劑維持pH在中性范圍內。由于調節(jié)pH,添加酸和硫酸鋁,碳酸鈣在低pH下分解產(chǎn)生成二氧化碳,引發(fā)泡沫問題,同時碳酸鈣的分解使得紙的成紙率下降,而且,由于硫酸鋁的添加引發(fā)了結垢問題,見圖3。

        在酸性抄造系統(tǒng)中,所有的化學品在纖維上的留著都變得較困難。廢紙纖維中含有較多的微細纖維,陰離子性很強,干強劑、施膠劑和助留劑等所有陽離子性化學品與微細纖維反應,很快消失在白水中。不僅陽離子性化學品,連硫酸鋁也失去了效果,硫酸鋁只有在pH為4.5~5.5才能發(fā)揮效果,而系統(tǒng)內的pH高于這一值。要維持硫酸鋁的效果,或者是提高其添加量,或者是用硫酸降低pH,但是這二者都存在非常高的潛在風險。硫酸鋁的高添加量會因沉積導致管道堵塞,硫酸會引起潛在的紙機腐蝕問題,見圖4。

        圖3 碳酸鈣在低pH下引發(fā)泡沫問題

        如果增加硫酸鋁添加量,將導致濕部的電導率上升,陽離子性化學品的效果將會進一步降低。通過紙張抄造系統(tǒng)由酸性轉變?yōu)橹行?,風險將降低,幾乎能解決所有問題。由于這么多的理由,以廢紙為原料的紙板生產(chǎn)的抄造系統(tǒng)由酸性向中性轉變成為了一種趨勢。印刷用紙也有必要考慮中性抄紙。

        圖4 硫酸鋁對抄造系統(tǒng)pH的影響

        酸性系統(tǒng)中的單程留著率,因只采用硫酸鋁或者聚合氯化鋁(PAC)作為助留劑,單程留著率通常為65%,松香施膠必須使用硫酸鋁,也會帶來成本增加的問題。單程留著率在高定量的情況下,能夠高達80%~85%,但是在用廢紙為原料的紙板生產(chǎn)中高定量會使脫水性成為問題;又由于使用了不同的助留劑系統(tǒng),中性抄造系統(tǒng)的單程留著,普通定量的紙種為75%~85%,高定量紙種可以達到90%。硫酸鋁起著松香施膠的助留作用,因此pH必須在4.5~5.5,而以廢紙為原料生產(chǎn)的紙板系統(tǒng)pH幾乎都在6.5附近,硫酸鋁的作用幾乎很小。這就是為什么現(xiàn)在以廢紙為原料生產(chǎn)紙板的紙廠紛紛轉向中性施膠的原因。

        在助留劑的這種變化過程中,用硫酸鋁作為中性或堿性施膠系統(tǒng)的助留劑不是一個好的選擇。PAC雖然在松香施膠中起著重要作用,但因環(huán)保問題,其應用很有限。

        5 影響中性抄造的重要因素

        5.1 雙元助留系統(tǒng)(Hercobond?Combo)

        關于以廢紙為原料生產(chǎn)紙板的中性系統(tǒng),需要討論的問題很多,而首要的是助留系統(tǒng)。但是,以廢紙為原料生產(chǎn)紙板和生產(chǎn)高級文化用紙的必要條件有所不同。在以廢紙為原料生產(chǎn)高定量紙板時,為了維持紙張強度,保持理想的脫水性,必須要調整好勻度,這與生產(chǎn)高級文化用紙時的情況大不相同。眾所周知,高級文化用紙中常常使用高相對分子質量、高電荷的粉末陽離子聚丙烯酰胺(CPAM),但在含細小纖維較多的系統(tǒng)中,在高添加量的情況下,將使紙頁勻度受到破壞。就是說,采用CPAM很難取得助留、助濾和成形勻度的平衡,保證紙張質量,特別是破裂強度指標很難維持。

        在通常的抄紙過程中,往往只能顧及助留、助濾和勻度中的2項,而索理思提供的新型助留方案將焦點聚集在了三者的平衡上。新方案的概念是使用具有非常高的陽離子性、中等相對分子質量液體聚合物和具有高相對分子質量、在水中為中等電荷的乳液型聚合物組成雙元助留系統(tǒng)。

        雙元助留系統(tǒng)中2種化學品并用,在不破壞勻度的同時提高了留著和脫水性能,還能提高紙張的耐破、環(huán)壓性能,特別是耐折強度。這一方案的主要功能是不僅通過除去微細纖維,改善留著和脫水,而且聚合物本身具有提高紙張強度的性能。

        Hercobond和perfomer方案能提高助留和脫水,降低烘缸蒸氣成本,提高紙機速度。因在濕部除去了微細纖維,取得了良好的成形和紙張強度,化學品的效果獲得了改善。因此,整體化學品用量降低,留著改善,使得白水系統(tǒng)變得較干凈。因系統(tǒng)整體變干凈,循環(huán)水的再利用率提高了,可減少工業(yè)用水的用量。紙張強度的提高使得(1)在相同強度下可以降低定量,(2)使用價格較低的纖維,(3)減少磨漿,(4)降低干強劑用量。

        以歐州某紙板廠為例,該廠以廢紙為原料,并將制漿造紙污泥作為添加物用于紙板生產(chǎn),其挑戰(zhàn)課題是提高紙張強度,通過Hercobond和Performer液體助留劑的并用,紙廠實現(xiàn)了減少20%干強劑用量、提高紙機速度、增加污泥用量的目標。紙廠在增加污泥用量的同時,還實現(xiàn)了濕部系統(tǒng)的低濁度和低電導率的清潔生產(chǎn),見圖5。

        5.2 液體AKD

        第2個課題是由酸性抄造向中性抄造轉換時,必須改變的是什么?

        圖5 Performer液體助留劑對紙機速度和紙張強度的影響

        在幾乎所有的中性施膠系統(tǒng)中,或用AKD,或用ASA。使用AKD會產(chǎn)生滑紙的問題,并因AKD的水解在壓榨輥和中心輥上出現(xiàn)沉積物的問題。ASA的滑紙問題雖較少,但存在因水解產(chǎn)生黏性沉積物的問題。因此,解決這一問題必須又要再用硫酸鋁,完全排除硫酸鋁的風險變得不可能。作為改善沉積物和滑紙的新技術,現(xiàn)在紙廠現(xiàn)場使用乳化的液體狀AKD,減少了滑紙問題和黏性沉積物。沉積物減少的原因是,水解時AKD仍然是液狀。

        眾所周知,松香施膠劑不適合中性抄造系統(tǒng),AKD存在著在紙張剪切和貯存過程中打滑的問題,而ASA的水解物在濕部系統(tǒng)溫度較高、陰離子電荷微細纖維增多時產(chǎn)生沉積物,造成斷紙。推薦液體AKD用于以廢紙為原料生產(chǎn)紙板的中性抄造系統(tǒng),其原因是:(1)節(jié)省運費;(2)打滑降到最小程度;(3)降低濕部沉積物和壓榨輥沉積物,液體AKD即使水解也是液體狀。

        增加液體AKD用量可以控制施膠反應,而且在現(xiàn)場乳化的液體AKD可以利用紙廠使用的淀粉或液體淀粉,在不受溫度影響和無穩(wěn)定性問題的情況下,能生產(chǎn)出非常新鮮的AKD乳液?,F(xiàn)場制備的乳化AKD熟成速度快,可實現(xiàn)極好的施膠,系統(tǒng)不需要使用硫酸鋁,在復卷后,通常能達到90%的熟成度。

        圖6比較了不同施膠系統(tǒng)的施膠效果[圖6中施膠度采用膠料滲透試驗儀(HST)測定]。

        比較松香施膠劑、固體AKD、液體AKD及ASA的施膠效果曲線可知,松香施膠劑的施膠相對較弱,固體AKD和ASA具有較強的施膠效果曲線。液體AKD的反應曲線處于松香施膠劑和固體AKD或ASA之間。

        圖6 不同施膠系統(tǒng)的施膠效果

        雖然液體AKD的施膠反應曲線看上去似乎比ASA和固體AKD低,但液體AKD產(chǎn)生的施膠效果曲線較平滑,不用擔心操作性和紙張的質量問題,可以通過增加液體AKD添加量控制施膠效果。

        液體AKD和ASA之間最大的不同之處在于液體AKD是索理思公司獨有的產(chǎn)品,而ASA有很多供應商生產(chǎn)。液體AKD的優(yōu)點是在濕部系統(tǒng)中完全不產(chǎn)生沉積物,即使產(chǎn)生,也僅僅是干凈的施膠劑,同時成紙很少產(chǎn)生或幾乎不產(chǎn)生打滑問題。ASA的長處是低成本,在紙機上幾乎百分之百熟成,ASA在脫水條件和烘缸溫度不能完全控制時,在生產(chǎn)高定量品種的情況下會產(chǎn)生熟成問題。AKD的缺點是在卷紙缸上的熟成只有80%~90%,但通過脫水系統(tǒng)和烘干溫度的改進可以得到改善。ASA的缺點在于其高反應基的水解造成濕部系統(tǒng)內沉積物的風險。因ASA和AKD都是在現(xiàn)場制備,所以可以使用堿性施膠劑乳化裝置,見圖7。

        5.2.1 美國應用液體AKD降低成本的案例

        美國某印刷用紙客戶希望減少斷紙和紙張打滑現(xiàn)象,降低生產(chǎn)成本。在液體AKD與紙廠自制的淀粉一起加入高位箱時,能夠逐步取消表面施膠劑,置換漿內添加的ASA,能在不產(chǎn)生打滑問題的同時,消除沉積物問題,不僅改善了紙機的運轉率,實現(xiàn)了最高的生產(chǎn)記錄,而且噸紙成本下降了1.15美元。

        圖7 堿性施膠劑乳化裝置

        5.5.2 包裝紙應用液體AKD降低成本的案例

        韓國某包裝紙客戶在濕部系統(tǒng)使用了AKD,在紙箱制造過程中出現(xiàn)打滑問題。客戶進行了ASA與液體AKD 2種施膠劑成本的比較試驗。最終結果是:解決了紙箱加工過程的打滑問題;雖然液體AKD比固體AKD增加使用成本為噸紙0.58美元,但與ASA施膠相比成本還是比較低的,見表3。

        6 總結

        紙板生產(chǎn)采用中性抄造系統(tǒng)的關鍵有下述5點:

        (1)為了利用廢紙中的高填料,紙板生產(chǎn)的抄造系統(tǒng)需要從酸性向中性轉變;

        表3 不同施膠劑的成本比較

        (2)因松香的原料高成本和供應無法保證問題,紙板生產(chǎn)的抄造系統(tǒng)也需要由酸性向中性造紙轉變;

        (3)雙元助留系統(tǒng)能平衡助留、脫水和紙張強度等3方面的問題,以降低成本,提高生產(chǎn)率;

        (4)由于液體AKD可以在現(xiàn)場配制,可以降低運輸成本,減輕乳化穩(wěn)定性問題。

        (5)液體AKD減少了紙張打滑和沉積物問題,使系統(tǒng)變得干凈。

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