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        現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)測(cè)試技術(shù)在銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中的應(yīng)用

        2019-03-16 13:19:35聶全新
        安徽化工 2019年4期
        關(guān)鍵詞:礦集區(qū)銅陵鋯石

        聶全新

        (安徽省地質(zhì)測(cè)繪技術(shù)院,安徽合肥230022)

        “地質(zhì)、鉆探、化驗(yàn)鼎足而立,三分天下有其一”,足以說(shuō)明實(shí)驗(yàn)測(cè)試在地質(zhì)行業(yè)的重要性。地球科學(xué)研究所取得的成果均離不開(kāi)實(shí)驗(yàn)測(cè)試技術(shù)的進(jìn)步,現(xiàn)代礦產(chǎn)地質(zhì)工作面臨著不分地區(qū)、不分礦種、不分專(zhuān)業(yè)的新動(dòng)向,這就要求實(shí)驗(yàn)測(cè)試工作應(yīng)密切結(jié)合地質(zhì)工作的需求,針對(duì)“現(xiàn)、散、快、廉、難、全”的地質(zhì)工作新特點(diǎn)研發(fā)相應(yīng)的分析測(cè)試技術(shù)與設(shè)備[1]。十余年來(lái)圍繞地質(zhì)工作需求的發(fā)展歷程,我國(guó)實(shí)驗(yàn)測(cè)試技術(shù)也取得了豐碩的成果[2]。

        銅陵地區(qū)是我國(guó)大型礦集區(qū)之一,雖經(jīng)過(guò)多年研究,但礦床成因的爭(zhēng)議仍在進(jìn)行之中[3-4]。正因如此,多元素同時(shí)測(cè)試技術(shù)、同位素測(cè)試技術(shù)、微區(qū)分析技術(shù)等現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)測(cè)試技術(shù)在安徽銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中作用發(fā)揮得淋漓盡致。

        1 多元素同時(shí)測(cè)試技術(shù)

        全 巖 主 量 元 素(Si、Fe、Al、K、Na、Ca、Mg、Mn、Ti、P等)分析,即硅酸鹽全分析在地球化學(xué)應(yīng)用中,主要是利用其結(jié)果來(lái)進(jìn)行巖石的分類(lèi)和命名,構(gòu)筑成三角圖解,來(lái)推測(cè)巖石形成可能的地球化學(xué)過(guò)程,投影到實(shí)驗(yàn)確定的相圖上,可獲取巖石形成條件的信息,推測(cè)熔融作用的物理化學(xué)條件和熔體隨后的結(jié)晶作用歷史。

        例如:全堿-硅圖解(TAS)分類(lèi)是適合于火山巖分類(lèi)和命名的分類(lèi)方案之一,選用硅酸鹽全分析結(jié)果,即Na2O 和K2O 含量之和(全堿-TA)以及SiO2的含量(S),投影到分類(lèi)圖解上就可以達(dá)到巖石分類(lèi)的目的。然而,傳統(tǒng)手工操作的硅酸鹽化學(xué)全分析,實(shí)驗(yàn)流程長(zhǎng),測(cè)試效率低,難以滿(mǎn)足批量樣品的測(cè)試要求,而采用現(xiàn)代X-射線熒光光譜法(XFR),不但效率提高10 倍以上,而且精度可達(dá)到0.5%,準(zhǔn)確度也遠(yuǎn)優(yōu)于傳統(tǒng)方法。

        微量元素在巖石學(xué)研究中具有重要的作用,其中稀土元素(REE)分析的精密度和準(zhǔn)確度要求最高。這是因?yàn)橄⊥猎氐碾x子半徑和化學(xué)行為的細(xì)微差別可造成許多成巖過(guò)程中輕重稀土發(fā)生分餾,其中Eu 和Ce 的異常還具有特殊的地球化學(xué)意義。在地球化學(xué)研究中,正是利用了稀土元素分餾特征,結(jié)合活潑元素(Cs、Rb、K、Ba、Sr、Eu)和較不活潑元素(Y、Hf、Zr、Ti、Nb、Ta)的多元素蜘蛛圖解,來(lái)討論一套巖石的成因過(guò)程。

        顯然,傳統(tǒng)的稀土總量及單元素的測(cè)定方法分析在精密度、準(zhǔn)確度和檢測(cè)限方面無(wú)法滿(mǎn)足“分餾研究”要求,只有ICP-AES 和ICP-MS 等現(xiàn)代大型儀器的多元素同時(shí)分析技術(shù)取得突破并得到全面應(yīng)用,才使得海量的高精度、高準(zhǔn)確度的實(shí)驗(yàn)測(cè)試數(shù)據(jù)得以積累,地球化學(xué)研究才得以深入。這一點(diǎn),在銅陵礦集區(qū)侵入巖成因研究及巖漿巖與金礦床的研究中得到充分證明[5-7]。

        2 同位素測(cè)試技術(shù)

        同位素地質(zhì)學(xué)是地質(zhì)學(xué)科一個(gè)重要分支,已滲透到地質(zhì)學(xué)、地球化學(xué)的各個(gè)方面,對(duì)解決成巖成礦時(shí)代及礦質(zhì)來(lái)源等一系列重大基礎(chǔ)地質(zhì)學(xué)問(wèn)題發(fā)揮了關(guān)鍵性的作用。然而,無(wú)論是U-Th-Pb、Sm-Nb、Rb-Sr、K-Ar、Ar-Ar、Re-Os、Lu-Hf 等放射性同位素體系還是C、N、O、S、Si、Li、Fe、Cu 等穩(wěn)定同位素體系的研究應(yīng)用,均離不開(kāi)超微超純的化學(xué)分離、高精度的質(zhì)譜測(cè)量及快速發(fā)展的計(jì)算機(jī)技術(shù),現(xiàn)代同位素體系在銅陵礦集區(qū)成礦規(guī)律研究中發(fā)揮了重要作用[8-11]。

        2.1 輝鉬礦Re-Os 同位素定年

        正因?yàn)镽e-Os 同位素的化學(xué)前處理及高精度的質(zhì)譜測(cè)量技術(shù)的突破,才使得礦床年代學(xué)研究產(chǎn)生了質(zhì)的飛躍,從以往根據(jù)成巖年代間接推測(cè)成礦年代發(fā)展到直接測(cè)定金屬礦床成礦年代。毛景文等[12]通過(guò)對(duì)銅陵地區(qū)16 件輝鉬礦樣品進(jìn)行Re-Os 同位素年代測(cè)定,結(jié)果清楚地反映出夕卡巖-斑巖Cu-Au-Fe-Mo 礦床與層控夕卡巖Cu-Au-Mo 礦床為同一時(shí)代形成,屬于同一成礦系統(tǒng),認(rèn)為作為中國(guó)東部大規(guī)模成礦作用的組成部分,長(zhǎng)江中下游地區(qū)銅鉬金礦床的形成與巖石圈構(gòu)造體制大轉(zhuǎn)換之地球動(dòng)力學(xué)事件相耦合,為中生代第二期大規(guī)模成礦作用的產(chǎn)物。

        殷延端等[13]對(duì)銅陵姚家?guī)X鋅金多金屬礦進(jìn)行了輝鉬礦Re-Os 同位素定年研究。結(jié)果表明,姚家?guī)X鋅金多金屬礦形成于早白堊世晚期,并與銅陵礦集區(qū)其他金屬礦床成巖成礦年齡一致。礦床形成于長(zhǎng)江中下游燕山期成巖成礦作用的第一期成礦期,處于中國(guó)東部區(qū)域構(gòu)造-動(dòng)力機(jī)制轉(zhuǎn)換階段。

        2.2 鋯石SHRIMP 及激光燒蝕質(zhì)譜(LA-ICP-MS)技術(shù)

        高靈敏、高分辨二次離子探針質(zhì)譜計(jì)(SHRIMP)的應(yīng)用,為同位素地質(zhì)學(xué)研究提供一臺(tái)利器,促進(jìn)了我國(guó)同位素地質(zhì)學(xué)研究水平邁上了國(guó)際先進(jìn)的臺(tái)階。而激光燒蝕多接收質(zhì)譜(LA-MC-ICPMS)技術(shù)廣泛應(yīng)用于高精度的微區(qū)原位鋯石U-Pb 定年及Hf 同位素測(cè)定,也同時(shí)促進(jìn)了我國(guó)成礦年代學(xué)及成礦物質(zhì)來(lái)源研究得以深入與發(fā)展,這項(xiàng)技術(shù)在銅陵礦集區(qū)研究中也得到充分展示。

        吳淦國(guó)等[14]選取銅陵礦集區(qū)5 個(gè)典型的中生代侵入巖體—沙灘腳石英二長(zhǎng)斑巖、冬瓜山輝石二長(zhǎng)巖、新橋二長(zhǎng)巖、鳳凰山花崗閃長(zhǎng)巖、小銅官山石英二長(zhǎng)閃長(zhǎng)巖,進(jìn)行了系統(tǒng)的SHRIMP 鋯石U-Pb 定年,給出了(151.8±2.6)~(142.8±1.8)Ma 的年齡值,對(duì)該區(qū)侵入巖的形成時(shí)代提供了精確約束,表明晚侏羅世末是該區(qū)巖漿活動(dòng)的高峰期。

        銅陵獅子山礦田發(fā)育大量巖漿巖,且與礦田中的銅-金-多金屬成礦關(guān)系密切。徐曉春等[15]利用鋯石SHRIMP 同位素精確定年表明,礦田中的巖漿侵位年齡在132.4~142.9 Ma 之間,即晚侏羅世一早白堊世,屬燕山早期晚階段。礦田巖漿巖體是在同期巖漿活動(dòng)中多次侵位形成的,巖漿侵入活動(dòng)可以劃分為分別起始于140 Ma 前后和約136 Ma 的早晚兩次。

        長(zhǎng)江中下游成礦帶銅陵礦集區(qū)內(nèi)的許多礦床皆與中生代巖漿巖的侵入密切相關(guān),宋揚(yáng)等[16]選取新橋礦床磯頭巖體為研究對(duì)象,進(jìn)行LA-ICP-MS 鋯石U-Pb 定年以及巖體地質(zhì)和礦物學(xué)研究。鋯石的高Th/U 比值特征及典型巖漿鋯石環(huán)帶顯示其為巖漿成因。磯頭巖體中主體石英閃長(zhǎng)巖16 個(gè)測(cè)點(diǎn)的加權(quán)平均年齡為(141.6±1.1)Ma,后期侵入的閃長(zhǎng)玢巖20 個(gè)測(cè)點(diǎn)加權(quán)平均年齡為(129.95±0.6)Ma。兩者均形成于早白堊世,礦區(qū)內(nèi)巖漿活動(dòng)至少有兩期,主巖漿作用為141 Ma。

        高精度同位素定年與示蹤結(jié)合多元素同時(shí)分析技術(shù)是當(dāng)今地球化學(xué)研究礦床成因、時(shí)空演化、物質(zhì)來(lái)源的一個(gè)不可或缺的技術(shù)手段。郭維民等[17]對(duì)銅陵獅子山礦田侵入巖LA-ICP-MS 定年結(jié)果表明,白芒山輝石閃長(zhǎng)巖及冬瓜山和獅子山石英閃長(zhǎng)巖結(jié)晶年齡分別為(139.9±1.9),(138.0±1.7)和(138.4±1.7)Ma。三個(gè)巖體均為高鉀、富堿、準(zhǔn)鋁質(zhì)巖石,在稀土與微量元素特征上均表現(xiàn)出富集輕稀土元素、大離子親石元素、虧損重稀土元素、高場(chǎng)強(qiáng)元素,弱Eu 負(fù)異常等特征。鋯石原位Hf 同位素分析顯示,三個(gè)巖體的鋯石Hf 同位素組成均具有較大的變化范圍。冬瓜山和獅子山石英閃長(zhǎng)巖具有類(lèi)似埃達(dá)克質(zhì)巖石的地球化學(xué)特征,如高Sr,低Y,高Sr/Y 比值等。

        寧思遠(yuǎn)等[18]利用LA-ICPMS 鋯石U-Pb 定年結(jié)合多元素同時(shí)分析手段,對(duì)成因仍然存在分歧的銅陵寶山地區(qū)的侵入巖和其中的包體進(jìn)行了系統(tǒng)的礦物學(xué)、巖石學(xué)和元素地球化學(xué)研究。結(jié)果表明:寶山花崗閃長(zhǎng)巖和其中的輝石閃長(zhǎng)巖包體分別形成于(143.8±3.2)Ma(2σ,MSWD=2.3)和(142.9±2.9)Ma(2σ,MSWD=2.2),屬于早白堊世;寶山巖體地球化學(xué)特征表明其主體具有典型的埃達(dá)克巖特征,如較大SiO2含量變化范圍(52.88%~63.66%),高Al2O3含量(平均值為16.03%)、高Sr/Y(33.4~102,平均為72.9)和Sr/La 比值,低Y 和Yb 含量、低(La/Yb)N(14.6 ~26.6,平均值為21.4)和K2O/Na2O(平均值為0.39)比值。

        2.3 穩(wěn)定同位素體系

        穩(wěn)定同位素體系及其近年發(fā)展起來(lái)的非傳統(tǒng)Fe、Cu 同位素體系示蹤技術(shù)同樣在銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中發(fā)揮著積極作用。

        徐曉春等[19]對(duì)礦石礦物中的硫化物和硫酸鹽的硫同位素組成進(jìn)行了分析研究,認(rèn)為雖然硫同位素組成特征顯示區(qū)域沉積巖成巖過(guò)程中經(jīng)歷了明顯的海水沉積作用和細(xì)菌硫酸鹽還原作用,但冬瓜山礦床礦石沒(méi)有保存海西期沉積成礦的硫同位素證據(jù)。

        劉忠法等[20]對(duì)冬瓜山銅(金)礦床不同類(lèi)型礦體的氫、氧、硫、鉛同位素進(jìn)行了系統(tǒng)測(cè)定,并將冬瓜山銅(金)礦床與銅陵礦集區(qū)內(nèi)典型矽卡巖型礦床的硫、鉛同位素組成進(jìn)行了對(duì)比研究。結(jié)果表明:冬瓜山銅(金)礦床不同類(lèi)型礦體之間具有相同的物質(zhì)成分來(lái)源,不同類(lèi)型礦礦體的成礦流體主要來(lái)源于巖漿水,硫源均為巖漿硫,且與區(qū)域上典型矽卡巖型礦床的硫同位素組成一致。鉛同位素特征表明,不同類(lèi)型礦體鉛的來(lái)源主要為與巖漿作用有關(guān)的幔源鉛。

        王躍[21]首次對(duì)銅陵礦集區(qū)新橋、冬瓜山和鳳凰山礦床的Fe、Cu 同位素組成進(jìn)行了系統(tǒng)研究,結(jié)果表明:同一礦床不同礦物和不同礦床的同種礦物的Fe 同位素組成均不同,但三個(gè)成因類(lèi)型相近的礦床具有大致相同的Fe 同位素變化范圍;相對(duì)于斑銅礦,共生的黃銅礦顯示系統(tǒng)的重Fe 同位素的富集;相對(duì)于黃銅礦,同一樣品中的黃鐵礦富集Fe 的重同位素。三個(gè)礦床具有大致相同的Cu 同位素組成變化范圍,整體上呈現(xiàn)出重Cu 同位素富集的特征;相對(duì)于斑銅礦,共生的黃銅礦富集銅的重同位素。

        3 微區(qū)分析技術(shù)

        不僅是多元素同時(shí)分析,鋯石U-Pb 定年與Hf 同位素示蹤以及穩(wěn)定同位素體系分析技術(shù),諸如粉晶X 射線衍射(XRD)、場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)和高分辨透射電鏡(HR-TEM)、流體包裹體的激光拉曼分析(LRM)、測(cè)溫與氫氧同位素測(cè)定以及電子探針等微尺度觀察及微區(qū)分析技術(shù)也同樣在銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中得到充分應(yīng)用。

        謝巧勤等[22]利用粉晶X 射線衍射(XRD)、場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)和高分辨透射電鏡(HR-TEM)對(duì)新橋硫鐵礦床中的膠狀黃鐵礦物相、形貌、微結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究,認(rèn)為這些形貌和微結(jié)構(gòu)特征顯示膠狀黃鐵礦為微生物參與的礦化產(chǎn)物;新橋硫鐵礦中膠狀黃鐵礦形貌和微結(jié)構(gòu)差異是其就位空間和演化過(guò)程差異所致。該研究為新橋礦床乃至銅陵礦集區(qū)膠狀黃鐵礦成因和成礦作用提供了微尺度的礦物學(xué)支撐。

        鄭平等[23]對(duì)銅陵地區(qū)胡村銅礦床流體包裹體研究表明,胡村礦床淺部礦體成礦作用主要受溫度控制,銅在高溫狀態(tài)呈遷移狀態(tài),在水-巖反應(yīng)的影響作用下,大氣降水與成礦流體不斷混合,導(dǎo)致流體體系溫度快速下降,成礦物質(zhì)開(kāi)始沉淀富集成礦。

        楊小男等[24]利用電子探針?lè)治鍪侄?對(duì)大團(tuán)山伴生鉬礦主礦體中硅質(zhì)頁(yè)巖、矽卡巖以及黑色碳質(zhì)頁(yè)巖中輝鉬礦的分布規(guī)律進(jìn)行研究,試圖通過(guò)其賦存狀態(tài),探討鉬礦化的地質(zhì)背景及成因,以深化對(duì)本區(qū)鉬成礦規(guī)律的認(rèn)識(shí),并為進(jìn)一步尋找伴生鉬礦床提供科學(xué)依據(jù)。

        4 結(jié)束語(yǔ)

        (1)銅陵地區(qū)是我國(guó)大型礦集區(qū)之一,多種現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)測(cè)試技術(shù)在安徽銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中得到充分的應(yīng)用。

        (2)全巖主量元素XRF 分析與微量元素ICP-AES和ICP-MS 的現(xiàn)代儀器同時(shí)測(cè)定技術(shù)的發(fā)展,無(wú)論是在樣品分析測(cè)試效率還是在精密度、準(zhǔn)確度和檢測(cè)限方面,較傳統(tǒng)以手工操作為主的測(cè)試方法是一個(gè)根本性的改變。

        (3)高靈敏、高分辨二次離子探針質(zhì)譜計(jì)(SHRIMP)與高精度的微區(qū)原位激光燒蝕多接收質(zhì)譜(LA-MC-ICPMS)技術(shù)廣泛應(yīng)用于鋯石U-Pb 定年及Hf同位素測(cè)定,為同位素地質(zhì)學(xué)研究提供一臺(tái)利器,促進(jìn)了我國(guó)同位素地質(zhì)學(xué)研究水平邁上了國(guó)際先進(jìn)的臺(tái)階。同位素結(jié)合多元素同時(shí)分析技術(shù)是當(dāng)今地球化學(xué)研究礦床成因、時(shí)空演化、物質(zhì)來(lái)源的一個(gè)不可或缺的技術(shù)手段。

        (4)粉晶X 射線衍射(XRD)、場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)和高分辨透射電鏡(HR-TEM)、流體包裹體的激光拉曼分析(LRM)、測(cè)溫與氫氧同位素測(cè)定以及電子探針等微尺度觀察及微區(qū)分析技術(shù)在成巖成礦規(guī)律研究中同樣發(fā)揮著重要作用。

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