陳 瑞
(新疆大學資源與環(huán)境科學學院,烏魯木齊 830046)
水體中過量的氮可能導致水體富營養(yǎng)化,危害水體生態(tài)環(huán)境,因此污水脫氮顯得極為重要。研究表明,厭氧氨氧化過程造成海洋生態(tài)系統(tǒng)中30%~50%的氮損失,對水體氮元素的去除起到巨大的作用[1]。厭氧氨氧化是無機自養(yǎng)過程,于20世紀90年代初在反硝化流化床中被發(fā)現,厭氧氨氧化過程不消耗有機碳,不需曝氣,剩余污泥量少,且能同時去除氨氮和亞硝酸鹽氮,作為經濟、節(jié)能、高效的脫氮技術,已成為水污染控制工程領域近幾年的研究熱點[2]。
厭氧氨氧化菌(Anaerobic ammonium oxidation bacteria,AAOB)的存在實現了厭氧氨氧化過程,已被發(fā)現的包括Ca.Brocadia,Ca.Kuenenia,Ca.Scalindua,Ca.Anammoxoglobus,Ca.Jettenia和Ca.Anammoximicrobium,都屬于浮霉菌門(Planctomycetes)。AAOB尚未從培養(yǎng)物中分離純化,表明它們可能與其他微生物共存[3]。在此基礎上,其衍生出與厭氧氨氧化過程結合的工藝,如亞硝化/厭氧氨氧化工藝(Partial-nitritation/anammox,PN/A)、同步亞硝化厭氧氨氧化反硝化工 藝(Simultaneous partial nitrification,anammox and denitrification,SNAD)、厭氧氨氧化-甲烷厭氧氧化聯合工藝等,這些工藝較單純的厭氧氨氧化工藝或傳統(tǒng)的硝化-反硝化工藝更具優(yōu)勢。
基于厭氧氨氧化過程的組合工藝是很有前途的廢水脫氮技術,掌握AAOB與其他脫氮菌之間的關系對這些技術的發(fā)展與應用起著極大的促進作用。而當前,AAOB與其他脫氮菌關系的研究較少。本文以AAOB與硝化菌、反硝化菌、厭氧甲烷氧化菌的關系,以及它們在廢水處理中的應用現狀進行了論述。
硝化菌包括氨氧化細菌(Ammonia-oxidizing bacteria,AOB)、 亞 硝 酸 鹽 氧 化 細 菌(Nitrite oxidation bacteria,NOB)和氨氧化古菌(Ammoniaoxidizing archaea,AOA)等。在黑海氧含量最低的區(qū)域,人們發(fā)現了硝化-厭氧氨氧化聯合脫氮的現象[4]。在污水處理系統(tǒng)中,PN/A工藝利用AAOB和AOB聯合去除水體中的氮元素,AOB先進行預處理,將大部分氨氮氧化成亞硝酸鹽氮,為AAOB提供亞硝酸鹽氮,厭氧條件下,AAOB利用亞硝酸鹽氮作為電子受體,將污水中剩余的氨氮和亞硝酸鹽氮同時去除。溶解氧(DO)對AAOB具有極強的抑制作用,只有在充入惰氣完全吹脫水中DO的狀態(tài)下,AAOB才能表現其活性。因此,AOB與AAOB耦合,AOB還能夠消耗DO,為厭氧氨氧化細菌創(chuàng)造厭氧環(huán)境,AAOB與AOB之間表現出協(xié)同的作用。
NOB可以將亞硝酸鹽氮轉化成硝酸鹽氮,因為與厭氧氨氧化反應基質相同,兩種菌存在競爭關系。但厭氧氨氧化活性試驗結果證實了在AAOB活躍的環(huán)境(缺氧)下,NOB活性被有效地抑制,原因是NOB對氧的親和力遠遠低于AOB,使得NOB在缺氧環(huán)境下無法生存。因此,AAOB和NOB最適宜的生境相異,不會產生顯著的互相影響[5]。
此外,AOA可將氨氮轉化為亞硝酸鹽氮,為AAOB提供基質。AOA是一個完全獨立于AOB的進化群,有研究表明AOA廣泛分布于海洋環(huán)境、土壤、湖泊、溫泉和礦區(qū),可能在全球氮素循環(huán)中發(fā)揮著重要作用[6]。然而,AOB一直被認為是氨氧化過程的主要驅動因素,忽略了AOA在大范圍的環(huán)境中對氨氧化的重要貢獻,在某些極端環(huán)境下,如低氧環(huán)境中,AOA活性更強。
PN/A工藝是利用AAOB和硝化菌的一種新型水處理工藝,與傳統(tǒng)的硝化/反硝化脫氮工藝相比,可節(jié)省60%的曝氣和近100%的有機碳,越來越受到人們的重視。近些年來,PN/A工藝已成功應用或探索其處理不同類型工業(yè)廢水的潛在可行性,包括污泥消化液、垃圾滲濾液、谷氨酸鈉廢水、黑色廢水、制藥廢水、豬場廢水和半導體工廠廢水等。
在PN/A過程中,AAOB與其他微生物的特性和相互作用主要涉及AOB和NOB,關鍵功能微生物之間的合作和競爭對厭氧氨氧化過程的穩(wěn)定性和性能至關重要。AAOB作為一種關鍵的功能性菌,需要連續(xù)供應氨氮和亞硝酸鹽氮,氨氮直接來自原廢水,亞硝酸鹽氮因其化學特性在大多數廢水中含量很低,主要通過微生物代謝獲得。在硝化過程中,AOB通過氨單加氧酶(Amo)消耗氨,產生亞硝酸鹽氮,為厭氧氨氧化反應提供電子受體。
而NOB在足夠的氧存在下,亞硝酸鹽氮很容易通過羥胺氧化酶(Hao)轉化為硝酸鹽氮,爭奪了厭氧氨氧化反應的基質。因此,PN/A系統(tǒng)中就需要DO含量足夠低,抑制NOB的活性,厭氧氨氧化反應才能取得優(yōu)勢。
傳統(tǒng)的反硝化脫氮是還原過程,反硝化菌將亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮還原為氣態(tài)氮化合物和氮氣。亞硝酸鹽氮作為硝酸鹽還原過程的主要中間體,因亞硝酸鹽還原酶和硝酸鹽還原酶活性不同,亞硝酸鹽的還原速率低于硝酸鹽產生亞硝酸鹽氮的速率,造成亞硝酸鹽氮的積累,為AAOB提供亞硝酸鹽氮。在反硝化過程中,許多環(huán)境因素也會導致亞硝酸鹽氮的積累,主要包括:碳氮比(C/N)、碳源類型、pH、溫度、亞硝酸鹽濃度、氧氣濃度和有毒化合物等[7]。
反硝化菌的另一種基質有機物,能夠抑制厭氧氨氧化活性。當有機物濃度較高時,大部分亞硝酸鹽氮被反硝化菌利用,從而抑制了AAOB活性。在污水處理系統(tǒng)中,為AAOB提供穩(wěn)定的亞硝酸鹽氮基質一直是厭氧氨氧化應用的瓶頸。除了亞硝化反應,反硝化反應也是一種提供亞硝酸鹽氮的好方法。
SNAD工藝是一種新型的脫氮工藝,并因其優(yōu)越性得到了廣泛的應用。SNAD工藝建立了連續(xù)的生物反應過程,在這些過程中,微生物之間的生存過程會相互提供基質。反硝化細菌可以將硝酸鹽氮還原成亞硝酸鹽氮,AOB能夠將氨氮轉化為亞硝酸鹽氮,部分反硝化和亞硝化反應都在為AAOB提供亞硝酸鹽氮。SNAD工藝主要缺點是反硝化作用是有限的,這導致處理水中硝酸鹽氮濃度較高。優(yōu)化SNAD工藝,控制反硝化細菌數量被認為是提高脫氮性能的關鍵要求。
污水可能是增加溫室氣體(N2O,NO,CH4)的一個重要源頭,將氮元素有效地從廢水中去除,對于減緩全球溫室效應具有重要意義。依賴亞硝酸鹽/硝酸鹽的厭氧甲烷氧化(Nitrite/nitrate-dependent methane oxidation,N-damo)過程,可將廢水中的甲烷、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮作為反應物,從而得以去除。反應式如下:
當AAOB與N-damo菌在同一系統(tǒng)下均以亞硝酸鹽氮為電子受體時,它們之間存在競爭關系。如果系統(tǒng)中氨含量過高,N-damo菌將會失去與AAOB的競爭能力,證明AAOB相較于N-damo菌具有更高的亞硝酸鹽親和力[8]。N-damo菌可以將甲烷轉化為二氧化碳,產生的二氧化碳可以成為AAOB的無機碳源。厭氧氨氧化反應產生的硝酸鹽氮,亦為N-damo提供硝酸鹽氮基質。這種耦合最終將在厭氧條件下同時去除甲烷和氨氮,而不需要外部電子供體,AAOB和N-damo菌又表現出協(xié)同關系。在含有大量甲烷和氨氮的廢水處理系統(tǒng)中,筆者測試了N-damo菌和AAOB共存的可行性。結果表明,在運行161 d后,建立了N-damo菌和AAOB等量的培養(yǎng)物,而且轉化亞硝酸鹽速率為0.1 kg/(m3·d)(17.2 mmol/d),說明該共培養(yǎng)技術在脫氮方面的應用是可行的[9]。這兩種工藝的結合,將為污水處理系統(tǒng)的可持續(xù)發(fā)展提供更好的可能。
在污水處理系統(tǒng)中,將AAOB和N-damo菌共同培養(yǎng)可用于去除廢水中殘留的甲烷和硝酸鹽氮。有研究表明,使用AAOB和N-damo菌結合的工藝,可以在不增加曝氣的情況下有效去除出水中15%甲烷含量[10]。當亞硝酸鹽氮變得有限時,AAOB豐度可能會超過N-damo菌,因為厭氧氨氧化細菌對亞硝酸鹽底物具有更高的親和力。過高的亞硝酸鹽含量會嚴重抑制N-damo菌的活性,說明了亞硝酸鹽氮的過度累積會對N-damo菌有害。因此,AAOB和N-damo菌應用于污水處理系統(tǒng)中時,要嚴格地控制系統(tǒng)中的亞硝酸鹽氮濃度,才能更好地發(fā)揮系統(tǒng)的作用。另外,AAOB和N-damo菌生長緩慢,保持充足的生物量是至關重要的。膜生物反應器可以有效富集AAOB和N-damo菌,利用AAOB去除污水中氨氮和亞硝酸鹽氮,N-damo菌去除甲烷、殘留的亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮。
AOB和AOA可以氧化氨氮為亞硝酸鹽氮,為AAOB提供反應基質,表現出協(xié)同作用;AAOB和NOB最適宜的生境相異,并不會互相產生顯著的影響。反硝化菌對亞硝酸鹽的還原速率低于硝酸鹽產生亞硝酸鹽氮的速率,造成亞硝酸鹽氮的積累,為AAOB提供亞硝酸鹽氮;反硝化菌所需的另一種基質有機物,能夠抑制厭氧氨氧化活性。AAOB與反硝化菌之間因環(huán)境不同,可能表現出協(xié)同或競爭關系。當AAOB與N-damo菌在同一系統(tǒng)下均以亞硝酸鹽氮為電子受體時,它們之間存在競爭關系。N-damo菌可以將甲烷轉化為二氧化碳,產生的二氧化碳可以成為AAOB的無機碳源。厭氧氨氧化反應產生的硝酸鹽氮,亦為N-damo提供硝酸鹽氮基質,AAOB和N-damo菌又表現出協(xié)同關系。