孟鳳嬌 羅杰鴻

烷基汞會(huì)給人帶來(lái)很大的傷害，烷基汞比無(wú)機(jī)汞的毒性更大。其中最為典型的例子就是日本熊本縣水俁灣地區(qū)的居民因長(zhǎng)期食用受甲基汞污染的魚(yú)貝類而引起的慢性甲基汞中毒，即水俁病。日本所發(fā)生的水俁病，是一種中毒性神經(jīng)疾病，是工業(yè)污染引起的有機(jī)汞中毒事件。

本實(shí)驗(yàn)室建立了巰基棉富集，GC- ECD測(cè)定飲用水的方法。

材料、試劑、儀器與方法

材料、試劑、儀器。解析液（2mol/L NaCl+1mol/L HCl）；25%硫酸銅水溶液；二氯化汞處理液（稱取0.1g二氯化汞，溶解于100ml甲苯）；巰基棉（0.5 g優(yōu)質(zhì)的脫脂棉花加入到100mL離心管中，然后加入30mL二氯甲烷浸沒(méi)棉花，冷卻到室溫。然后依次加入1.6mL巰基乙酸，0.2mL三氟化硼乙醚溶液，在旋渦混合器上混合20分鐘。冷卻后，用二氯甲烷洗滌棉花，在空氣中風(fēng)干。所得產(chǎn)品保存在密閉的避光容器中。）

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氯化甲基汞（德國(guó)D r . Ehrenstorfer標(biāo)準(zhǔn)品公司）、氯化乙基汞（環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所）。氣相色譜儀（日本，島津公司）；電子天平（BS224S，德國(guó)賽多利斯公司）；旋渦混合器（XH- C，金壇市白塔新寶儀器廠）。

方法。氣相色譜條件。色譜柱D B -35ms，30m x 0.25m x 0.25μm；程序升溫條件：初始溫度50oC，保留1min，10oC/min升溫至180oC，保留3.5min；總運(yùn)行時(shí)間：17.5min；載氣：氦氣，純度≥99.99%；恒流模式：線速度33.2cm/s；進(jìn)樣口溫度：260oC；進(jìn)樣量：4μl；進(jìn)樣方式：不分離進(jìn)樣。檢測(cè)器：63Ni電子捕獲檢測(cè)器。檢測(cè)器溫度：280oC。

樣品處理

樣品處理。取水樣1L，轉(zhuǎn)移到2L分液漏斗中，加入1ml 25%硫酸銅水溶液，調(diào)節(jié)PH為3～4，接預(yù)先潤(rùn)濕的巰基棉管，讓水在約1h內(nèi)流干。吸附完畢后擠出巰基棉管內(nèi)殘存的水滴，用4 ml解析液將巰基棉上的烷基汞解析到離心管中，往離心管中加入2 ml甲苯，震蕩萃取，離心分離。取有機(jī)相進(jìn)行色譜測(cè)定。

標(biāo)準(zhǔn)曲線配制。稱取適量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氯化甲基汞、氯化乙基汞，用甲苯配備成濃度均為1mg/ L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，然后逐級(jí)稀釋為濃度范圍0.002mg/L～0.2mg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液。

結(jié)果與討論

色譜分離。本實(shí)驗(yàn)室嘗試HP- 5MS、DBWAX毛細(xì)管色譜柱等分離烷基汞，但在低濃度檢測(cè)烷基汞的時(shí)候，都未檢出。改用DP-35MS后，取烷基汞標(biāo)準(zhǔn)品溶液和樣品溶液，分別進(jìn)樣進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見(jiàn)下圖。從色譜圖中可以看出，標(biāo)準(zhǔn)品和樣品的氯化甲基汞和氯化乙基汞，峰形尖銳、對(duì)稱，與鄰近峰完全分離。

標(biāo)準(zhǔn)曲線、方法的精密度和準(zhǔn)確度。取不同濃度的氯化甲基汞、氯化乙基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)樣進(jìn)行檢測(cè)，以峰面積為縱坐標(biāo)Y，濃度為橫坐標(biāo)X，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果表明，在0.002mg/L～0.2mg/L范圍內(nèi)，濃度與峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，線性方程相關(guān)系數(shù)分別為甲基汞0.9994，乙基汞0.9995，根據(jù)3倍信噪比（ S/N ）計(jì)算甲基汞、乙基汞的檢出限（LOD）分別為0.001mg/L、0.002 mg/L。滿足檢測(cè)要求。分別制備高中低三個(gè)濃度的加標(biāo)試樣，平行測(cè)定3次，計(jì)算RSD范圍為1.8%～5.7%。