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        電場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù)研究進(jìn)展

        2019-03-08 00:56:38周婉筠肖小華李攻科
        分析測(cè)試學(xué)報(bào) 2019年2期
        關(guān)鍵詞:中空檢出限電場(chǎng)

        周婉筠,夏 凌,肖小華,李攻科

        (中山大學(xué) 化學(xué)學(xué)院,廣東 廣州 510275)

        在樣品分析全過(guò)程中,樣品前處理步驟耗時(shí)最長(zhǎng)、帶來(lái)誤差最大,因此發(fā)展高效快捷、便攜自動(dòng)和安全可靠的樣品前處理方法引起眾多分析工作者的關(guān)注。基于各種新型納米材料、印跡材料、多孔材料的固相萃取(Solid-phase extraction,SPE)、固相微萃取(Solid-phase microextraction,SPME)、液相萃取(Liquid-phase extraction,LPE)、液相微萃取(Liquid-phase microextraction,LPME)和膜萃取(Membrane extraction,ME)等樣品前處理技術(shù)在氣體和液體樣品分析中得到了良好應(yīng)用。微波輔助萃取(Microwave-assisted extraction,MAE)[1-3]、超聲輔助萃取(Ultrasound-assisted extraction,UAE)[4-5]、加速溶劑萃取(Accelerated-solvent extraction,ASE)[6-7]及多種場(chǎng)協(xié)同萃取[8-9]等場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù),基于微波、光、壓力、超聲波等的場(chǎng)作用,可強(qiáng)化溶質(zhì)傳遞,加快樣品分離,有效提高固體樣品中微痕量分析物的分離富集效率。

        圖1 近十年有關(guān)電場(chǎng)輔助樣品前處理的相關(guān)文獻(xiàn)情況

        電場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù)是一種利用電場(chǎng)作用提高微痕量分析物萃取效率和選擇性的技術(shù)。電場(chǎng)作用不僅能有效地縮短分析物萃取時(shí)間,而且可通過(guò)調(diào)整電極所處位置選擇性萃取相反電荷種類的分析物。隨著電場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù)研究的深入,發(fā)展了電場(chǎng)輔助膜萃取、電場(chǎng)輔助液相(微)萃取、電場(chǎng)輔助固相(微)萃取等技術(shù)。

        圖1總結(jié)了近十年有關(guān)電場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù)的文獻(xiàn),其中,電場(chǎng)輔助膜萃取技術(shù)占總文獻(xiàn)數(shù)的79%,而電場(chǎng)輔助固相(微)萃取技術(shù)和液相(微)萃取技術(shù)分別占17%和4%。本文綜述了電場(chǎng)輔助膜萃取、電場(chǎng)輔助液相(微)萃取以及電場(chǎng)輔助固相(微)萃取技術(shù)的研究進(jìn)展,并展望了電場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)。

        1 電場(chǎng)輔助膜萃取技術(shù)

        膜萃取利用微孔膜分隔樣品相和接收相,當(dāng)待分離物質(zhì)透過(guò)界面層從樣品相轉(zhuǎn)移到接收相時(shí),同步實(shí)現(xiàn)分離富集與凈化過(guò)濾。傳統(tǒng)膜萃取技術(shù)的傳質(zhì)過(guò)程為溶解-擴(kuò)散過(guò)程,耗時(shí)長(zhǎng),而電場(chǎng)作用能有效地縮短萃取時(shí)間。根據(jù)方法原理分類,電場(chǎng)輔助膜萃取技術(shù)主要包括電滲析法和電膜萃取法。

        1.1 電滲析法

        電滲析法(Electrodialysis,ED)是一種膜分離技術(shù),其傳質(zhì)動(dòng)力是電位差。ED能有效地改善傳統(tǒng)透析時(shí)間長(zhǎng)、容易反向擴(kuò)散和選擇性有限等缺點(diǎn),具有能分離限定分子量帶電物質(zhì)、選擇性良好等特點(diǎn)。電滲析法的膜主要包括離子交換膜和截留分子量膜,兩者常聯(lián)合使用。

        電滲析法主要用于金屬離子和藥物的萃取和富集。Debets等[10]采用電滲析法結(jié)合HPLC檢測(cè)了血清中的麻黃堿。與傳統(tǒng)透析方法相比,電滲析法中麻黃堿的回收率從40%增加到90%。使用多層膜能有效提高電滲析法的萃取效率和選擇性。如使用陰、陽(yáng)離子交換膜可在去除無(wú)機(jī)氮時(shí)保留有機(jī)氮[11],進(jìn)而將水樣中無(wú)機(jī)氮(如硝酸鹽、亞硝酸鹽和銨根)和有機(jī)氮分離。Roblet等[12]制作了一個(gè)四層膜裝置(在樣品溶液附近加入兩張超濾膜而在陰、陽(yáng)電極兩側(cè)使用離子交換膜),并在電場(chǎng)作用下從大豆中分離出含有葡萄糖攝取活性的生物活性肽。

        采用截留分子量膜可以有效控制電滲析法中的目標(biāo)物分子量,但僅使用一種膜往往難以達(dá)到目的,而多層膜技術(shù)會(huì)顯著增加裝置制作難度。目前成熟且能用于大體積樣品處理的大型電滲析裝置主要用于工業(yè)污水凈化和脫鹽。

        1.2 電膜萃取法

        電膜萃取(Electromembrane extraction,EME)即帶電目標(biāo)物在電場(chǎng)作用下經(jīng)支撐液膜(Supported liquid membrane,SLM)后進(jìn)入接收溶液,可選擇性萃取各種帶電物質(zhì)如酸堿化合物[13-14]和陰陽(yáng)離子[15-16]等,且能與色譜、光譜等在線聯(lián)用。與傳統(tǒng)中空纖維液相微萃取(Hollow fiber liquid-phase microextraction,HF-LPME)相比,電場(chǎng)能顯著縮短萃取時(shí)間。

        1.2.1支撐液膜液膜對(duì)目標(biāo)物萃取效果起決定性作用。理想的液膜具有以下特點(diǎn):①與水不互溶而對(duì)目標(biāo)物有較好溶解度;②與膜體有良好結(jié)合力;③沸點(diǎn)高(避免在萃取過(guò)程中揮發(fā))。目標(biāo)物酸堿性和極性是選擇液膜的主要因素。含硝基芳香醚類化合物如2-硝基苯辛醚(2-Nitrophenyloctylether,NPOE)常用于萃取非極性堿性物質(zhì)[17-25],而長(zhǎng)鏈烷醇如正辛醇(1-Octanol)則常用于萃取非極性酸性物質(zhì)[26-33]。除此之外,常將離子對(duì)試劑如二(2-乙基己基)磷酸酯(Di-(2-ethylhexyl)phosphate,DEHP)[15,34-52]、三(2-乙基己基)磷酸酯(Tris-(2-ethylhexyl)phosphate,TEHP)[53-55]等添加到純?nèi)軇┲杏糜跇O性較大物質(zhì)的萃取。離子液體具有良好離子傳導(dǎo)性和綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),在EME中的應(yīng)用逐漸增多。傳統(tǒng)EME僅使用純?nèi)軇?如NPOE、1-Octanol等)及其混合溶劑萃取,限制了其萃取率和選擇性。納米材料具有大的比表面積,能提高萃取率,分子印跡聚合物(Molecularly imprinted polymer,MIP)等材料能有效增強(qiáng)方法選擇性,因此將碳材料[56-62]、印跡材料[63]以及金屬有機(jī)框架材料(Metal-organic framework,MOF)[64]等與純?nèi)軇┙Y(jié)合已成為開發(fā)新型液膜的研究熱點(diǎn)。表1總結(jié)了用于EME的SLM。

        表1 用于EME的SLMTable 1 The solvents used as SLM in EME

        1.2.2電膜萃取的形式中空纖維電膜萃取由HF-LPME發(fā)展而來(lái),既保留了HF-LPME集萃取、富集、凈化于一體的優(yōu)點(diǎn),又能縮短萃取時(shí)間。然而中空纖維電膜萃取的回收率較低,因此在其基礎(chǔ)上發(fā)展了平面膜式電膜萃取和芯片式電膜萃取等新型電膜萃取形式。

        (1)中空纖維電膜萃取

        Pedersen-Bjergaard等[88]最早將電場(chǎng)與中空纖維萃取結(jié)合,他們以HF-LPME為基礎(chǔ),在樣品和接收溶液中分別加入兩個(gè)電極,將中空纖維浸泡在NPOE中形成SLM,于300 V條件下萃取體液中的哌替啶、諾曲普、美沙酮、氟哌啶醇和洛哌丁胺,用時(shí)5 min,富集倍數(shù)為7.0~7.9。隨后,Sun等[78]分別將離子液體和ENB作為SLM用于人體血液中士的寧和馬錢子堿的檢測(cè),所需電壓為1.5 V,富集倍數(shù)分別為96和112,而傳統(tǒng)EME的富集倍數(shù)僅為83和86,證明離子液體在EME中具有良好應(yīng)用潛力。

        Seidi等[89]發(fā)現(xiàn)多個(gè)中空纖維管用于EME既能連續(xù)萃取多種酸堿性或多種不同極性物質(zhì),又能加速萃取。當(dāng)使用兩個(gè)中空纖維管時(shí),不僅可以在14 min內(nèi)連續(xù)萃取酸性藥物雙氯芬酸和堿性藥物納美芬,而且能結(jié)合脈沖電場(chǎng)萃取倍他洛爾和阿替洛爾兩種極性差異較大的藥物。與傳統(tǒng)EME相比,脈沖電膜萃取(Pulsed electromembrane extraction,PEME)能獲得更低的檢出限(檢出限達(dá)1 ng/mL)[90]。Eibak等[91]使用3個(gè)中空纖維管萃取生物樣品中的西酞普蘭、洛哌丁、美沙酮、帕羅西汀、哌替啶和絲曲林,用時(shí)10 min,其中水樣樣品的回收率達(dá)97%~115%,血樣樣品的回收率為56%~102%。

        中空纖維電膜萃取能與色譜、光譜等檢測(cè)技術(shù)在線聯(lián)用,實(shí)現(xiàn)萃取、富集與檢測(cè)一體化。Fuchs等[92]將NPOE涂覆于中空纖維上并制作成萃取探針,轉(zhuǎn)動(dòng)十通閥實(shí)現(xiàn)了EME/LC-MS聯(lián)用對(duì)小鼠肝微粒體中美沙酮的體外代謝分析。為實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)在線聯(lián)用,該課題組[93]將中空纖維管固定在自動(dòng)進(jìn)樣器上,自動(dòng)進(jìn)樣器在吸入樣品溶液時(shí)萃取和進(jìn)樣,再結(jié)合LC-MS進(jìn)行分析,整個(gè)過(guò)程僅需5.5 min。

        中空纖維電膜萃取具有萃取效率高、裝置簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),但仍存在單個(gè)中空纖維管容納接收溶液體積較小、SLM穩(wěn)定性較差等不足。為此,研究者們開發(fā)了多個(gè)中空纖維管萃取技術(shù),但裝置制作難度較大。平面膜式電膜萃取技術(shù)可以改善中空纖維電膜萃取回收率低的缺陷,又能降低裝置制作難度,引起研究者們的廣泛關(guān)注。

        (2)平面膜式電膜萃取

        平面膜式電膜萃取即用平面膜代替中空纖維作為萃取膜體,具有萃取裝置多樣,能靈活改變接收溶液體積等特點(diǎn)。

        Xu等[94]最早提出將聚丙烯膜熱封成信封狀后浸入正辛醇中形成SLM,并在300 V條件下萃取甲基膦酸、乙基甲基膦酸、異丙基甲基膦酸和環(huán)己基甲基膦酸4種神經(jīng)性毒劑降解產(chǎn)物,檢出限達(dá)0.022 ng/mL。為進(jìn)一步簡(jiǎn)化裝置,Huang等[95]用熱封將平面膜附著在一個(gè)10~1 000 μL吸液管末端作為接收溶液腔體,2 mL聚丙烯管作為樣品溶液腔體,并將該裝置用于水樣和血漿中西酞普蘭、美沙酮、阿米替林和舍曲林的萃取。該研究發(fā)現(xiàn)增加接收溶液體積和萃取時(shí)間能有效提高回收率,回收率達(dá)83%~112%,而傳統(tǒng)EME回收率僅為20%~70%。

        (3)芯片式電膜萃取

        芯片式電膜萃取使用可重復(fù)利用的硬質(zhì)材料制作萃取裝置,能有效地克服平面膜式電膜萃取中裝置需重復(fù)制作的缺點(diǎn),具有溶液流動(dòng)可控、無(wú)需磁力攪拌,易與色譜等分析技術(shù)在線聯(lián)用等優(yōu)點(diǎn),已成為EME的研究熱點(diǎn)之一。

        Petersen等[96]最早將芯片與EME結(jié)合:在兩片有機(jī)玻璃板間加入SLM后熱封,控制樣品溶液連續(xù)泵入樣品腔而接收溶液靜止于接收腔中,該方法可在10 min內(nèi)萃取哌替啶、諾曲替林、美沙酮、氟哌啶醇和洛哌丁胺,回收率為20%~60%。全動(dòng)態(tài)芯片式電膜萃取將樣品與接收溶液以不同流速逆向泵入腔體中,可有效提高回收率[97],萃取哌替啶、諾曲替林、美沙酮、氟哌啶醇、洛哌丁胺和阿米替林僅需7 min,回收率為65%~86%,高于半動(dòng)態(tài)芯片式電膜萃取[96]。

        圖2 連續(xù)萃取芯片式電膜萃取圖解說(shuō)明[98]

        芯片式電膜萃取能同時(shí)分離樣品量較少的酸堿性物質(zhì)。Asl等[98]在兩塊有機(jī)玻璃板上分別制作兩個(gè)微流控通道,通道與通道之間用毛細(xì)管連接,板與板之間加入SLM,裝置如圖2所示。改變微通道上電極位置和液膜種類可在33 min內(nèi)實(shí)現(xiàn)酸性物質(zhì)美芬酸、雙氯芬酸與堿性物質(zhì)倍他洛爾的分離,檢出限均低于5.0 ng/mL。

        如何增強(qiáng)SLM穩(wěn)定性是電膜萃取中的另一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題。聚合物內(nèi)含膜(Polymer inclusion membrane,PIM)能將萃取溶劑固定以防止其在萃取過(guò)程中流失,有效增強(qiáng)SLM穩(wěn)定性。See等[99]用75%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))三乙酸纖維素、20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))TEHP和12.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Aliquat?336合成PIM,與LC-MS聯(lián)用對(duì)水樣中的酸性除草劑氯氧基酸(4-CPA)、3,4-二氯苯氧乙酸(3,4-D)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)和2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-T)進(jìn)行檢測(cè),檢出限為0.03~0.08 ng/mL,回收率達(dá)99%。

        2 電場(chǎng)輔助液相(微)萃取技術(shù)

        電場(chǎng)輔助液相(微)萃取法既保留了液相(微)萃取操作簡(jiǎn)單、富集效果好的優(yōu)點(diǎn),又能發(fā)揮電場(chǎng)可加速遷移、增強(qiáng)方法選擇性的特點(diǎn)。根據(jù)該技術(shù)發(fā)展順序先后,可將其分為液液電萃取、電化學(xué)液液萃取法和微電膜萃取3種。

        2.1 液液電萃取

        液液電萃取(Liquid-liquid electroextraction,LLEE)是一種無(wú)膜萃取技術(shù),可使目標(biāo)物在電場(chǎng)作用下從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。Stichlmair等[100]首次在工業(yè)上用LLEE提取酸性品紅,隨后Vlis等[101]首次將LLEE與毛細(xì)管電泳結(jié)合用于分離分析領(lǐng)域,該方法下藥物新斯的明、丙胺太林、沙丁胺醇和特布他林的檢出限為10-9~10-10mol/L。

        LLEE能以連續(xù)進(jìn)樣方式增大樣品與接收溶液體積比。如將己酰肉堿、辛酰肉堿和月桂酰肉堿混合溶液連續(xù)經(jīng)過(guò)樣品池而保持接收池內(nèi)接收溶液體積不變,通過(guò)增大體積比增強(qiáng)方法靈敏度[102]。檢出限低至0.3~2.0 nmol/L,富集倍數(shù)在34.1±4.7和80.0±9.2之間。

        LLEE還能與高效液相色譜等分析技術(shù)聯(lián)用。Lindenburg等[103]將毛細(xì)管液液電萃取(Capillary electroextraction,cEE)與LC-MS結(jié)合,高靈敏地檢測(cè)了人體尿液中的多肽,部分多肽檢出限低至nmol/L水平,其峰高比LC-MS直接檢測(cè)高100倍以上。

        盡管LLEE操作簡(jiǎn)單且易于與檢測(cè)技術(shù)聯(lián)用,但由于其有機(jī)層較厚,工作電壓一般在300 V和15 kV之間,高電壓易產(chǎn)生氣泡及焦耳熱從而影響體系穩(wěn)定性,提升實(shí)驗(yàn)設(shè)備要求并導(dǎo)致危險(xiǎn)性,因此該技術(shù)的研究受到限制。

        2.2 電化學(xué)液液萃取法

        電化學(xué)液液萃取法(Electrochemically modulated liquid-liquid extraction)也稱為兩相電解質(zhì)萃取(Interface between two immiscible electrolyte solutions,ITIES),即在電場(chǎng)作用下帶電物質(zhì)在兩種互不相溶電解質(zhì)溶液界面發(fā)生轉(zhuǎn)移并由電化學(xué)法檢測(cè)。該技術(shù)可通過(guò)添加電解質(zhì)增強(qiáng)體系導(dǎo)電性,使工作電壓僅在-1 V和+1 V之間,遠(yuǎn)低于LLEE所需電壓。

        ITIES法最早由Arrigan等[104]提出。他們以四乙銨離子(TEA+)、4-正辛基苯磺酸離子(4-OBSA-)、甲苯磺酸離子(p-TSA-)為目標(biāo)離子并將含電解質(zhì)的樣品溶液連續(xù)注入系統(tǒng),在電場(chǎng)作用下,離子轉(zhuǎn)移到靜止且含電解質(zhì)的有機(jī)相中,利用電流變化情況可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)該萃取過(guò)程。除此之外,目標(biāo)物也能從有機(jī)相中反萃取出來(lái),使有機(jī)相完全再生[105]。

        雖然該技術(shù)能在低電壓下實(shí)現(xiàn)萃取,但是目前對(duì)目標(biāo)物的檢測(cè)均僅能采用電化學(xué)法,檢測(cè)對(duì)象有限,因此將ITIES萃取與色譜、毛細(xì)管電泳等分析技術(shù)聯(lián)用可能成為新的研究方向。

        2.3 微電膜萃取

        微電膜萃取(Micro-electromembrane extraction)也被稱為三相液液電萃取,其原理與EME相似,在樣品與接收溶液之間存在一層與水不互溶溶劑,該溶劑層被稱為自由液體膜(Free liquid membrane,F(xiàn)LM),樣品中分析物能穿過(guò)FLM進(jìn)入接受溶液而樣品與接受溶液不直接接觸。該法不需要膜體支撐,屬于無(wú)膜技術(shù)。它能準(zhǔn)確控制萃取溶劑使用量、減少膜體制備工藝誤差,且透明裝置能實(shí)現(xiàn)萃取過(guò)程的實(shí)時(shí)視覺(jué)監(jiān)控,保證良好重復(fù)性。

        微電膜萃取能改變樣品相和接收相數(shù)量及其所處位置以達(dá)到理想萃取效果。以正戊醇作為FLM并置于聚丙烯管內(nèi)組成三相萃取系統(tǒng)(樣品相/FLM/接收相)時(shí),水樣中高氯酸鹽富集倍數(shù)超過(guò)30[106]。在此基礎(chǔ)上構(gòu)建五相萃取系統(tǒng)(樣品相/FLM 1/接收相1/FLM 2/接收相2)[107],通過(guò)改變接收溶液pH值能將目標(biāo)物去甲替林(pKa=10.5)和罌粟堿(pKa= 6.0)萃取到兩種接收溶液中。調(diào)整溶液位置組成新萃取系統(tǒng)(接收相2/FLM 2/樣品相/FLM 1/接收相1),可萃取布洛芬和普魯卡因[108],整個(gè)分離過(guò)程僅需5 min,檢出限為0.75~1.5 mg/L。

        圖3 三相電萃取裝置(A)及三相電萃取與nano ESI-DI-MS聯(lián)用(B)[109] 的實(shí)驗(yàn)示意圖

        微電膜萃取技術(shù)能將直接進(jìn)樣方式與高效液相色譜等分析技術(shù)聯(lián)用。Raterink等[109]將50 μL樣品溶液置于離心管底層后在樣品溶液上方加入150 μL有機(jī)溶劑,隨后通過(guò)進(jìn)樣器吸入10 μL接收溶液,并擠出一個(gè)體積為2 μL的液滴于針尖處,然后將液滴伸入有機(jī)溶劑中,目標(biāo)物在電場(chǎng)作用下由有機(jī)溶劑萃取到液滴后直接進(jìn)樣,如圖3所示。在140 V下萃取人體血樣中的肉毒堿類物質(zhì),直接注入ESI MS檢測(cè),檢出限為9~33 nmol/L。

        微電膜萃取技術(shù)中有機(jī)層較厚,所需電壓較大,會(huì)產(chǎn)生焦耳熱和氣泡等一系列問(wèn)題,影響體系穩(wěn)定性,如何減少電場(chǎng)帶來(lái)的不良影響已成為該技術(shù)的研究重點(diǎn)之一。

        3 電場(chǎng)輔助固相(微)萃取技術(shù)

        電場(chǎng)輔助固相(微)萃取技術(shù)將電場(chǎng)作用與固相(微)萃取相結(jié)合,既保留了固相(微)萃取技術(shù)萃取效果和方法重現(xiàn)性良好的優(yōu)點(diǎn),又能發(fā)揮電場(chǎng)可增強(qiáng)選擇性、加速萃取的優(yōu)勢(shì)。目前,研究者認(rèn)為電場(chǎng)對(duì)于固相(微)萃取主要有兩種作用方式:一是直接作用于萃取介質(zhì)中,即電化學(xué)固相萃取法;二是加速帶電物質(zhì)遷移到分離介質(zhì)上或促進(jìn)分析物洗脫。

        電化學(xué)固相萃取法(Electrochemically solid-phase extraction)由電化學(xué)法合成萃取介質(zhì),該法能控制萃取介質(zhì)厚度、導(dǎo)電性和形態(tài)等性質(zhì)。通過(guò)改變電化學(xué)步驟和條件及修飾不同功能單體,可合成出多種萃取效果優(yōu)良、選擇性高的萃取介質(zhì)。其中,導(dǎo)電聚合物如聚吡咯(Polypyrrole,PPy)[110-116]和聚噻吩(Polythiophene,PTh)[117]及其衍生物因具有良好電化學(xué)性質(zhì)被廣泛地用于電化學(xué)固相萃取中,它們能與陰陽(yáng)離子[110-113]、碳材料[114,117]和印跡材料[115-116]等實(shí)現(xiàn)電聚合。Ahmadi等[111]將PPy與高氯酸鋰電聚合后萃取尿液中的萘普生,結(jié)合HPLC/UV檢測(cè),檢出限為0.07 ng/mL。Sarafraz-Yazdi等[114]將PPy與TiO2和高比表面積的碳納米管電聚合后萃取水樣中苯、甲苯、乙苯和二甲苯4種揮發(fā)性化合物,結(jié)合GC/FID檢測(cè)得其檢出限為0.01~0.04 ng/mL。PTh也能與氧化石墨烯電聚合萃取人體尿液和血樣中阿米替林和多慮平,檢出限分別為0.30 ng/mL和0.50 ng/mL[117]。為增強(qiáng)選擇性,Asiabi等[115]將PPy與分子印跡材料電聚合后選擇性識(shí)別吲哚美辛,在血樣中該物質(zhì)的檢出限為0.07~2.00 ng/mL。

        除此之外,電場(chǎng)作用還能加速帶電分析物遷移到材料或促進(jìn)洗脫過(guò)程以改善萃取效果和分析速率。Ribeiro等[118]分析了雞蛋中殘留的氟喹諾酮類藥物(FQs),在萃取、清洗及洗脫多個(gè)步驟下均使用電場(chǎng)作用,萃取率達(dá)60%~80%,而傳統(tǒng)SPE萃取率僅為0.4%~68%。

        4 結(jié)論與展望

        電場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù)在加速樣品前處理、增強(qiáng)選擇性等方面具有良好發(fā)展?jié)摿蛻?yīng)用前景。電場(chǎng)輔助膜萃取技術(shù)能與萃取介質(zhì)相結(jié)合,富集效果好,但方法重現(xiàn)性較差;電場(chǎng)輔助液相(微)萃取技術(shù)操作簡(jiǎn)單,富集效果好,但增大有機(jī)層厚度會(huì)增加實(shí)驗(yàn)危險(xiǎn)性;電場(chǎng)輔助固相(微)萃取技術(shù)萃取效果良好,選擇性高,但實(shí)驗(yàn)步驟相對(duì)繁瑣,有機(jī)溶劑使用量大。此外,電場(chǎng)還會(huì)產(chǎn)生焦耳熱、氣泡等問(wèn)題從而影響萃取體系穩(wěn)定性。如何解決這些不良影響,增強(qiáng)體系穩(wěn)定性也是電場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù)的主要發(fā)展方向。

        膜萃取技術(shù)由于具有突出優(yōu)勢(shì)已成為電場(chǎng)輔助樣品前處理技術(shù)研究的重點(diǎn)與熱點(diǎn),因此制備各種基于新型材料的萃取液膜,以及與電場(chǎng)引入方式匹配的在線聯(lián)用技術(shù)研究及其裝置研制,將越來(lái)越受到關(guān)注。另外,利用電場(chǎng)作用制備出更多選擇性高、萃取效果良好的新型材料已成為電場(chǎng)輔助固相微萃取技術(shù)的研究重點(diǎn)。

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