鄭月，徐建，許艷茹，石菊，趙俞，李芳，任曉楠，張顯濤，唐紀(jì)琳※

（1.中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所，長(zhǎng)春 130022；2.吉林修正藥業(yè)新藥開發(fā)有限公司吉林省中藥標(biāo)準(zhǔn)化關(guān)鍵工程技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，長(zhǎng)春 130012；3.修正藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司，吉林 通化 134000；4.長(zhǎng)春高新制藥有限公司，長(zhǎng)春 130012）

保心寧片主要由丹參、枳殼、當(dāng)歸和三七等4 味中藥組成，具有活血化瘀、行氣止痛等作用，常用于治療冠心病、心絞痛、心律失常等疾病[1]。保心寧片通過(guò)增加冠狀動(dòng)脈血流量、改善心肌缺血、增加心肌供氧量而起作用[2]。頂空固相微萃取和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)廣泛應(yīng)用于中藥揮發(fā)性成分的定性研究，具有精確度高、簡(jiǎn)便快捷、對(duì)環(huán)境友好等特點(diǎn)[3]。目前，未見有關(guān)保心寧片揮發(fā)性成分研究的報(bào)道。為進(jìn)一步提高對(duì)其藥效物質(zhì)基礎(chǔ)的認(rèn)識(shí)，本實(shí)驗(yàn)采用頂空固相微萃取和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)保心寧片中揮發(fā)性成分進(jìn)行分析鑒定。

1 儀器

5975-6890N 型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)Agilent 公司，）；100 μm 聚二甲基硅氧烷（PDMS）萃取纖維頭、手動(dòng)固相微萃?。⊿PME）進(jìn)樣器裝置（美國(guó)Supelco 公司）；ALC-210.2 型電子天平（德國(guó)Sartorius 公司）。

2 方法

2.1 樣品處理

取保心寧片適量，除去包衣，于干燥研缽中研細(xì)。精密稱取2 g 置于20 mL 固相微萃取專用頂空瓶中，用PDMS-100μm 固相微萃取針在60 ℃下萃取60 min[4]，插入氣相色譜儀進(jìn)樣口進(jìn)樣，解析溫度260 ℃，解析時(shí)間2 min[5-6]。

2.2 分析條件

氣相色譜條件：色譜柱：19091j-433 型彈性石英毛細(xì)管（30.0 m×0.25 mm，0.25m）；載氣：高純度氦氣（99.99%）；進(jìn)樣：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣口溫度：260 ℃；程序升溫：初始溫度60 ℃（3 min），10 ℃/min 升至280 ℃，保持12 min；溶劑延遲3 min；倍增器電壓：1541 eV[7]。

質(zhì)譜條件：離子源：電子轟擊離子源（EI）；離子源電壓：70 eV；離子源溫度：230 ℃；掃描范圍（m/z）：20～500。

2.3 數(shù)據(jù)處理

將收集的保心寧片中揮發(fā)性成分同標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)（NIST2008）[8]進(jìn)行對(duì)比，采用正向和反向2 種匹配方式進(jìn)行定性分析，要求2 種方式定性匹配度均大于880。在相同色譜條件下，利用正構(gòu)烷烴（C8～C22）計(jì)算保留指數(shù)（RI），采用面積歸一化法計(jì)算化合物的相對(duì)含量，利用外標(biāo)法對(duì)主要化合物進(jìn)行定量分析。

3 結(jié)果

共鑒定出揮發(fā)性成分36 種，占揮發(fā)性成分總量的79.74%。鑒定出揮發(fā)性成分中含有酚類化合物2 種（27.09%）、酮類化合物10 種（23.84%）、醛類化合物1種（10.27%）、烴類化合物9 種（6.29%）、酸類化合物3種（5.02%）、醇類化合物5 種（3.41%）、酯類化合物2 種（0.85%）、其他類化合物4 種（2.97%）。見圖1、表1。

表1 保心寧片揮發(fā)性成分的化學(xué)成分及其相對(duì)含量Table 1 The chemical composition and relative content of the volatile components of Baoxining tablet

續(xù)表1

續(xù)表1

4 討論

對(duì)保心寧揮發(fā)性成分分析中發(fā)現(xiàn)，相對(duì)含量較高的成分為匙葉桉油烯醇（2.14%）、1-苯基-1-戊酮（2.21%）、1（-2-呋喃）-乙酮（2.23%）、乙基苯丙酮（4.28%）、苯甲酸（4.53%）、3-亞丁基-1（3H）-異苯并呋喃酮（9.22%）、5-甲基呋喃甲醛（10.27%）和2-烯丙基-4-甲酚（25.8%），總量超過(guò)總組分含量的60%?？梢姳Ｐ膶帗]發(fā)性成分主要為酮類，醛類，酚類等化合物。

在已經(jīng)鑒定出的保心寧片的揮發(fā)性成分中，根據(jù)相關(guān)參考文獻(xiàn)報(bào)道，正十六烷、十七烷、十六烷酸乙酯為丹參揮發(fā)油的主要成分[9]；反式芳樟醇氧化物、右旋檸檬烯為枳殼揮發(fā)油的主要成分[10]-蓽澄茄油烯-依蘭油烯、辛酸和匙葉桉油烯醇為三七揮發(fā)油的主要成分[11]；右旋檸檬烯、辛酸、匙葉桉油烯醇、正十六烷-依蘭油烯、十七烷為當(dāng)歸揮發(fā)油的主要成分[12]。

本研究分析了保心寧揮發(fā)性成分的化學(xué)組成及相對(duì)含量，基本明確了保心寧片揮發(fā)性成分的特征和結(jié)構(gòu)類型，從揮發(fā)性成分的角度深入了解保心寧片的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，為其臨床應(yīng)用提供了科學(xué)依據(jù)。