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        雜醇油綜合利用研究進展

        2019-03-03 23:12:01何傳福
        云南化工 2019年10期
        關(guān)鍵詞:雜醇戊醇稀釋劑

        何傳福,章 楠,王 乾*

        (濱州學(xué)院化工與安全學(xué)院,山東 濱州 256600)

        在生產(chǎn)酒精的過程當中,會產(chǎn)生副產(chǎn)物——雜醇油,并且這類雜醇油的產(chǎn)量在酒精產(chǎn)量中所占的比重達到了2%。雜醇油中含有大約45%的異丙醇,還有大量的丙醇、丁醇和異丁醇。一般的廠家并不會對雜醇油進行深度加工利用,而是作為一種副產(chǎn)品進行售賣,價格大約在每噸3000元。如果將雜醇油進行深加工,提取出其中的各種醇類物質(zhì),或者與其他物質(zhì)制備形成新的物質(zhì),這樣就能夠使雜醇油能夠更加充分的利用,使其經(jīng)濟價值提升。

        1 雜醇油中醇類的綜合利用

        雜醇油當中有很多的醇類物質(zhì),可以通過多種方法對其中的醇類物質(zhì)進行提取。

        陳名霞[1]使用精密蒸餾的方法,在酒精發(fā)酵形成雜醇油的過程當中,將異戊醇分離出,與醋酸酯化制備生成乙酸異戊脂。

        朱玉鳳等[2]利用活性炭與二氧化錳,吸附除去酒精以及白酒生產(chǎn)過程當中產(chǎn)生的副產(chǎn)物——雜醇油,再采用蒸餾法從雜醇油當中提取出正丙醇。通過實驗研究,提取的正丙醇純度高達93.2%。

        趙吉友等[3]通過分析與研究,綜合采用洗滌法和精餾法,提取出雜醇油當中的異戊醇,含量大于98%。

        劉良明等[4]應(yīng)用ChemCAD5.0中的間歇精餾模塊,對提取雜醇油當中的混合戊醇進行工藝的計算與分析。研究得出了一種間歇精餾塔的優(yōu)化條件,以91.20℃和125.24℃為分界點,將整個沸程78.06~130.44℃分為三個區(qū)間收集餾分,最終混合戊醇含量可達98.11%,為間歇精餾塔設(shè)計以及進一步的實驗提供了依據(jù)。

        張孟博等[5]用甲醇作為共沸劑,采取共沸精餾的提取方法,直接在異丙醇的生產(chǎn)裝置中對雜醇油進行深度提取,從中分離出純度99.68%的異丙醚,并且產(chǎn)出量以及產(chǎn)出率都特別大,在實驗中發(fā)現(xiàn)經(jīng)濟效益較高。

        2 雜醇油制備增塑劑的研究

        石順存等[6]對鄰二甲苯氧化制作苯酐過程當中出現(xiàn)的副產(chǎn)物——粗苯酐進行研究與利用。把國外通常采用焚燒的方法對其進行處理的苯酐和雜醇油進行反應(yīng),開發(fā)制成增塑劑鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)。這種工藝主要是由雜醇油和粗苯酐(其中苯酐≥80%,用CaCO3對堿性化合物的含量進行測定≤0.5%)酯化,從中回收C4~C5醇以及苯酐。不僅能夠解決催化劑造成的各種反應(yīng),比如污染大、工藝處理程序復(fù)雜等等缺點,還有較高的回收率。

        李曉麗[7]對發(fā)酵法制乙醇的副產(chǎn)物雜醇油和己二酸生產(chǎn)的副產(chǎn)物雜醇油進行研究,發(fā)現(xiàn)雜醇油當中含有各種醇類物質(zhì),其中異戊醇與甲基丁醇的比重占到了68%。通過將雜醇油與尼龍酸結(jié)合研究,將這兩種比較廉價的副產(chǎn)物制備形成一種全新的增塑劑尼龍酸混合醇酯,經(jīng)測試其對聚氯乙烯的相容性較好。

        陳錨等[8]主要通過簡單方法將雜醇油進行脫水處理,之后再采用氫氧化錫催化劑對其進行酯化處理合成鄰苯二甲酸、癸二酸等的雜醇酯,并研究了酸或酸酐與雜醇油的比例、反應(yīng)溫度、雜醇油中水分、不同催化劑等影響因素。這樣的方法比硫酸催化法的產(chǎn)量高,并且也沒有后續(xù)的復(fù)雜處理程序。因此能夠降低處理的成本,也為酒精廠的廢物利用與綜合開發(fā)提供了一個全新的途徑,最重要的是這樣的方法能夠減少雜醇油對環(huán)境的污染。

        朱憲等[9]以雜醇油為原料進行簡單的蒸餾提取之后,在其中添加適量的Na2SO4,同時與苯酐酯化,形成鄰苯二甲酸。而在對這類工藝進行分析之后發(fā)現(xiàn),不同的催化劑反應(yīng)條件控制變化,最終形成的結(jié)果是不一樣的,因此就對其中的Na2SO4用量進行了深入的研究與分析,最終得出了按照雜醇質(zhì)量5%比例的配制方法。

        3 雜醇油制備環(huán)氧樹脂活性稀釋劑的研究

        王敏[10]對雜醇油制備環(huán)氧樹脂活性進行了深入的研究與分析。通過利用酒精廠與釀酒廠中產(chǎn)生的副產(chǎn)物雜醇油與環(huán)氧氯丙烷作為原料進行合成研究,并對其產(chǎn)品性能進行探索分析。

        黃筆武等[11]對雜醇油和環(huán)氧氯丙烷合成環(huán)氧樹脂稀釋劑進行了研究,結(jié)果表明,在雜醇油和環(huán)氧氯丙烷生成的產(chǎn)物中環(huán)氧值通常為0.502×10-2eq/g。而對黏度值進行分析之后,其值大約為3.2mPa·s。黏度比較小,是當前一種比較理想的稀釋劑。

        4 雜醇油的其他研究

        沈笑君等[12]對使用雜醇油制煤泥浮選復(fù)合藥劑進行了深入的分析與實驗。通過實驗,發(fā)現(xiàn)最佳配置的條件是雜醇油與柴油比例為1∶5,反應(yīng)時間以及溫度分別為90min、60℃。并且將常規(guī)的復(fù)選復(fù)合藥劑與BM復(fù)合藥劑進行比對,實驗的結(jié)果顯示,在BM藥劑用量在2kg/t的時候,可燃體的回收率高達0.83%。

        王成濤等[13]對無水溶劑環(huán)境雜醇油在脂肪酶的催化酯化反應(yīng)進行了深入的研究與分析,其中反應(yīng)時間以及酶用量等等因素,都能夠?qū)Ξa(chǎn)物的生成有著很重要的影響,采用間歇式的加酸在其中加入適當?shù)南♂寗梢杂行У奶嵘旌硝サ寐?。在雜醇油和乙酸比例為2∶1的反應(yīng)體系當中,進行優(yōu)化工藝條件的設(shè)計,可以將乙酸分為6次加入,間隔時間為3h每次反應(yīng)的溫度在45℃左右,反應(yīng)的時間為36h,在這樣的條件下可以得出乙酸異戊脂的產(chǎn)率為90.1%。

        5 結(jié)語

        隨著燃料乙醇用量的增大,在發(fā)酵生產(chǎn)乙醇的過程中產(chǎn)生的雜醇油也會增加,如果不加以高效合理地利用,勢必對企業(yè)效益和環(huán)境保護造成不利的影響。采用膜分離等先進技術(shù)降低分離能耗,開發(fā)出更多的雜醇油衍生產(chǎn)品將成為雜醇綜合利用的研究熱點。

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