李 科 鄭 堅(jiān) 支建莊 李 俊 張凱倫

（1 陸軍工程大學(xué)，石家莊 050003）

（2 95918部隊(duì)，廣水 432700）

（3 國家電網(wǎng)成都電力公司，成都 610047）

文 摘 為了研究不同溫度下丁羥包覆層的橫向弛豫時(shí)間與拉伸性能的相關(guān)性，開展了核磁共振和拉伸應(yīng)力-應(yīng)變性能測(cè)定試驗(yàn)。單因素方差分析表明溫度對(duì)橫向弛豫時(shí)間有顯著影響；試驗(yàn)溫度從30 ℃升到90 ℃，橫向弛豫時(shí)間呈線性增大；90 ℃升到130 ℃，橫向弛豫時(shí)間先減小后增大。30～90 ℃，升溫使包覆層的拉伸強(qiáng)度下降，斷裂伸長(zhǎng)率升高；在100 ℃較90 ℃強(qiáng)度得到了提高，斷裂伸長(zhǎng)率稍有降低；在100～130 ℃時(shí)，受復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)和分子熱運(yùn)動(dòng)共同影響，斷裂伸長(zhǎng)率迅速增加，強(qiáng)度降低。斷裂伸長(zhǎng)率、拉伸強(qiáng)度均與橫向弛豫時(shí)間存在較好的相關(guān)性，利用該關(guān)系可以預(yù)測(cè)丁羥包覆層在不同橫向弛豫時(shí)間下的拉伸性能。

0 引言

丁羥包覆層是指以丁羥（端羥基聚丁二烯，即HTPB）橡膠為基體，添加了耐燒蝕填料和擴(kuò)鏈劑等組分的粘彈性材料，其作為推進(jìn)劑與絕熱層粘結(jié)的過渡層，能夠?qū)んw與藥柱之間的應(yīng)力、應(yīng)變的傳遞起重要的緩沖作用，要求材料具有良好的力學(xué)性能，尤其是必須有較大的伸長(zhǎng)率和強(qiáng)度［1-3］。丁羥橡膠是一種強(qiáng)烈依賴于溫度的材料，外界溫度的變化對(duì)其交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能有重要的影響［4-5］。

力學(xué)性能是丁羥橡膠材料的研究重點(diǎn)［6-8］，V.Sekkar等［9］通過研究HTPB黏合劑在不同溫度下的彈性模量和不同交聯(lián)密度下的活化能，指出了溫度和交聯(lián)密度對(duì)HTPB 黏合劑的力學(xué)性能有顯著影響。李松年等［10-14］研究了HTPB 固體推進(jìn)劑的加速老化規(guī)律，發(fā)現(xiàn)黏合劑分子中C＝C 鍵氧化分解引起的黏合劑網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)破壞，是導(dǎo)致推進(jìn)劑力學(xué)性能下降的主要原因。從上述研究可以看出，宏觀力學(xué)性能的改變必定是微觀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變化的體現(xiàn)。

根據(jù)核磁基本原理，同類材料的橫向弛豫時(shí)間與交聯(lián)密度存在較好的相關(guān)性［15-17］，而宏觀力學(xué)性能受交聯(lián)密度的影響，所以可以認(rèn)為橫向弛豫時(shí)間與材料的宏觀力學(xué)性能存在一定關(guān)聯(lián)。M.Poji?等［18］采用核磁共振進(jìn)行研究，以橫向弛豫時(shí)間描述其微觀性能，確定了小麥生面團(tuán)的分子結(jié)構(gòu)與機(jī)械性能的關(guān)聯(lián)。L.Lacourpaille 等［19］結(jié)合橫向弛豫時(shí)間和剪切性能進(jìn)行對(duì)照用以研究肌肉的損傷特性，發(fā)現(xiàn)交叉橋數(shù)目和肌聯(lián)蛋白可能均對(duì)運(yùn)動(dòng)損傷后肌肉的彈性模量有影響。材料的橫向弛豫時(shí)間已經(jīng)被廣泛應(yīng)用到了高分子材料領(lǐng)域，而描述包覆層材料橫向弛豫時(shí)間與力學(xué)性能關(guān)系的相關(guān)研究還未見報(bào)道。核磁共振因其快速、無損、節(jié)約樣品的優(yōu)點(diǎn)而廣受關(guān)注，如若找到橫向弛豫時(shí)間與宏觀力學(xué)性能的關(guān)聯(lián)性，即可在只進(jìn)行核磁試驗(yàn)的情況下預(yù)測(cè)包覆層材料的力學(xué)性能，其過程操作簡(jiǎn)單且節(jié)約樣品，具有重要的工程意義。

本文以丁羥包覆層為研究對(duì)象，在常溫和高溫下進(jìn)行核磁共振和拉伸應(yīng)力-應(yīng)變性能測(cè)定試驗(yàn)，根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)和現(xiàn)象，分析不同溫度下丁羥包覆層材料的橫向弛豫時(shí)間和拉伸應(yīng)力-應(yīng)變性能以及它們的相關(guān)性。

1 核磁共振求橫向弛豫時(shí)間的基本原理

橫向弛豫時(shí)間T2又叫自旋-自旋弛豫時(shí)間，是由自旋系統(tǒng)內(nèi)部的能量交換所引起的，反映了聚合物內(nèi)部氫質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境，與氫質(zhì)子所受的束縛力和自由度緊密相關(guān)，而氫質(zhì)子的束縛程度又與樣品的微觀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)密不可分［20］。樣品在不同溫度下，分子內(nèi)部化學(xué)環(huán)境必定不同，氫質(zhì)子受到的束縛或者自由度也不同，氫質(zhì)子所受束縛越大或其自由度越小，T2越短。

橫向弛豫時(shí)間T2的測(cè)量采用CPMG 脈沖序列如圖1所示，它克服了自旋回波序列測(cè)T2周期長(zhǎng)和CP序列測(cè)T2誤差大的缺點(diǎn)，能夠相對(duì)快速、準(zhǔn)確地測(cè)出T2［21］。

圖中RF為射頻脈沖的觸發(fā)時(shí)序，RX為核磁信號(hào)的接收時(shí)序，τ為半回波時(shí)間。

90°RF脈沖后，M(t)= M0，核自旋開始自由進(jìn)動(dòng)和弛豫，此時(shí)的共振信號(hào)叫自由感應(yīng)衰減（FID）信號(hào)，如式

之后分別在t = τ，3τ，5τ，…，(2N - 1)τ 時(shí)加上180°脈沖，于是在t = 2τ，4τ，6τ，…，2Nτ 得到回波，其峰值為：

再根據(jù)峰值數(shù)據(jù)就可以算出橫向弛豫時(shí)間T2。

2 試驗(yàn)

2.1 核磁共振分析

主要試驗(yàn)設(shè)備為紐邁（NIU MAG）VTMR20-010V-T 核磁共振變溫分析系統(tǒng)，磁場(chǎng)強(qiáng)度（0.5±0.05）T，探頭線圈Φ10 mm，溫度控制范圍30～130 ℃（±0.3 ℃）。

將由西安國營(yíng)845 廠提供的丁羥包覆層材料切成8 mm×2 mm×2 mm 的長(zhǎng)條狀試樣置于與設(shè)備配套試管（Φ8.5 mm×200 mm）內(nèi)，依次進(jìn)行30～130 ℃的測(cè)試。試管從30 ℃開始升溫，每隔10 ℃進(jìn)行一次測(cè)試，在每個(gè)對(duì)應(yīng)測(cè)試溫度下恒溫穩(wěn)定1 h 后，再進(jìn)行數(shù)據(jù)采樣，最后將130 ℃測(cè)試過的樣品冷卻至30 ℃，保溫1 h，再進(jìn)行一組對(duì)照試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)束后，保存每個(gè)試樣在不同溫度下的測(cè)試數(shù)據(jù)。

試驗(yàn)過程中，升溫到75 ℃和115 ℃的時(shí)候保存1 h，并測(cè)試樣品的T2，作為驗(yàn)證試驗(yàn)。

2.2 拉伸應(yīng)力-應(yīng)變性能測(cè)定

主要設(shè)備為INSTRON5982 材料試驗(yàn)機(jī)，最大載荷100 kN，有效拉伸試驗(yàn)空間大于2 m，誤差小于0.5%。

將與2.1 節(jié)中材料同一批次的丁羥包覆層材料按照QJ916—85《固體發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室內(nèi)絕熱、襯層材料拉伸試驗(yàn)方法》進(jìn)行試驗(yàn)。將2 mm 厚的樣品按照1 型標(biāo)準(zhǔn)啞鈴試件的形狀和尺寸進(jìn)行制備，得到13組試樣（每組5 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)件）。依次進(jìn)行30～130 ℃的拉伸性能試驗(yàn)，溫度變化梯度為10 ℃，拉伸之前在每個(gè)測(cè)試溫度下保溫1 h，再在對(duì)應(yīng)溫度下將試樣垂直對(duì)稱地夾持在材料試驗(yàn)機(jī)的上、下夾具上，以10 mm/min 的速率進(jìn)行拉伸，直至試樣斷裂，并記錄試驗(yàn)數(shù)據(jù)。另取同一批次材料制作的兩組標(biāo)準(zhǔn)件，按照上述標(biāo)準(zhǔn)，分別在75 ℃和115 ℃溫度下進(jìn)行丁羥包覆層試樣的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變測(cè)試，作為驗(yàn)證試驗(yàn)。

3 結(jié)果分析

3.1 橫向弛豫時(shí)間的單因素方差分析

為了判定溫度對(duì)橫向弛豫時(shí)間是否有顯著影響，對(duì)橫向弛豫時(shí)間進(jìn)行單因素方差分析，建立數(shù)學(xué)模型［22］，記

式中，ST、Se、St分別為總變差平方和、隨機(jī)誤差平方和、溫度引起的偏差平方和；r 為試驗(yàn)的不同溫度點(diǎn)數(shù)（r=11）；k 為每一個(gè)溫度下測(cè)試的試樣數(shù)（k=5）；xij為第i 個(gè)測(cè)試溫度下測(cè)得的第j個(gè)試樣的橫向弛豫時(shí)間；為所有測(cè)得的橫向弛豫時(shí)間的平均值；為所有試樣的第i個(gè)測(cè)試溫度下的橫向弛豫時(shí)間平均值。

由式（3）～（5）可得

從式（6）可以看出，橫向弛豫時(shí)間的總差異是由溫度引起的差異和隨機(jī)差異兩部分之和。

選取統(tǒng)計(jì)量

在2.1節(jié)核磁共振試驗(yàn)中，不同溫度下對(duì)每根試管內(nèi)試樣測(cè)試10次，數(shù)據(jù)取平均值，得到橫向弛豫時(shí)間數(shù)據(jù)如表1所示。

對(duì)以上樣本進(jìn)行單因素方差分析，取α = 0.01，查分位數(shù)表得到Fα(10，44)= 2.75，方差分析表如表2所示。由表可知Ft= 27866.37 ＞2.75，即Ft＞Fα，表明溫度對(duì)丁羥包覆層的橫向弛豫時(shí)間T2影響顯著。

表1 橫向弛豫時(shí)間測(cè)試結(jié)果Tab.1 Transverse relaxation time test results

表2 單因素方差分析Tab.2 One-way analysis of variance

3.2 核磁共振結(jié)果分析

在核磁共振實(shí)驗(yàn)中，丁羥包覆層材料中氫原子的狀態(tài)不同，橫向弛豫時(shí)間T2是不同的，橫向弛豫時(shí)間對(duì)于氫原子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)具有高度的敏感性。

材料的微觀網(wǎng)絡(luò)運(yùn)動(dòng)可以分為兩部分：與交聯(lián)鍵相連的網(wǎng)鏈各向異性的運(yùn)動(dòng)，可由高斯函數(shù)表示；末尾鏈、自由鏈以及其他單體單元等自由小分子等的運(yùn)動(dòng)，由指數(shù)函數(shù)表示。據(jù)此，獲取的核磁信號(hào)可由高斯函數(shù)與指數(shù)函數(shù)的和表示，高分子聚合物的弛豫過程的磁化強(qiáng)度衰減信號(hào)為

式中，M(t)為磁化強(qiáng)度；A、B 為表示高斯部分和指數(shù)部分的信號(hào)比例；T2為橫向弛豫時(shí)間；q 為交聯(lián)部分的各向異性率，它是在樣品測(cè)試溫度下和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的殘余偶極矩的比值；Mrl 為試樣在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的殘余偶極矩；A0為擬合參數(shù)，無物理意義。

圖2為不同溫度下核磁共振試驗(yàn)測(cè)得的磁化強(qiáng)度衰減曲線，可以看出，不同溫度下信號(hào)的衰減速度具有差異。在不同溫度條件下，樣品中氫質(zhì)子所處的環(huán)境不同，受到的約束以及自身運(yùn)動(dòng)能力的不同，當(dāng)其受到射頻脈沖作用后，弛豫時(shí)間也就不一樣，以致檢測(cè)到的信號(hào)衰減速率差異。

圖2 磁化強(qiáng)度衰減曲線Fig.2 Curves of attenuation of the magnetization intensity

圖3為樣品的橫向弛豫時(shí)間與溫度的關(guān)系示意圖，可以看出，溫度從30 ℃升到90 ℃，T2與溫度之間幾乎呈線性增長(zhǎng)關(guān)系；90 ℃升到130 ℃的過程中，T2先降低后升高；結(jié)合圖2可以發(fā)現(xiàn)，橫向弛豫時(shí)間越小的磁化曲線隨時(shí)間衰減的速度越快。

馬克思主義中國化的歷史進(jìn)程實(shí)際上在馬克思主義傳入之后就開始了。正如一些學(xué)者所說：“馬克思主義中國化的序曲是馬克思主義在中國的傳播，這個(gè)序曲為馬克思主義中國化提供理論準(zhǔn)備。”［2］在此過程中，一些先進(jìn)知識(shí)分子創(chuàng)辦的進(jìn)步社團(tuán)與期刊雜志，對(duì)于馬克思主義中國化的發(fā)展起了重要的作用。

圖3 橫向弛豫時(shí)間與溫度的關(guān)系曲線Fig.3 Curve of transverse relaxation time with temperature

從30 ℃升到90 ℃時(shí)，包覆層樣品中氫質(zhì)子隨著升溫?zé)徇\(yùn)動(dòng)加強(qiáng)，所受束縛力減小，自由度增加，使得橫向弛豫時(shí)間增大；當(dāng)從90 ℃升到110 ℃時(shí)，丁羥橡膠基體開始發(fā)生氧化反應(yīng)，試樣中的C＝C 雙鍵被氧化并發(fā)生聚合反應(yīng)，微觀交聯(lián)程度上升，對(duì)氫質(zhì)子的束縛程度增強(qiáng)［1］，但由于溫度升高，其熱運(yùn)動(dòng)增強(qiáng)，自由度增加，在氫質(zhì)子所受束縛力和熱運(yùn)動(dòng)的共同作用下，導(dǎo)致T2緩慢減??；110 ℃后溫度繼續(xù)升高，會(huì)發(fā)生一系列的副反應(yīng)，使得高分子鏈斷裂或轉(zhuǎn)移，微觀交聯(lián)程度降低氫質(zhì)子所受束縛力減小，且熱運(yùn)動(dòng)增強(qiáng)導(dǎo)致自由度增加，T2加速增長(zhǎng)。

此外，在2.1 節(jié)中最后降溫到30 ℃的樣品對(duì)照試驗(yàn)中測(cè)得的T2的平均值為8.62 ms，相比于升溫前數(shù)據(jù)7.06 ms 有較大差別，且取出試管后，發(fā)現(xiàn)樣品粘附于試管壁上，包覆層材料淡黃色的均勻表面長(zhǎng)出了許多白色的斑點(diǎn)。以上現(xiàn)象說明高溫使包覆層發(fā)生了不可逆的反應(yīng)，主要原因是溫度高于90 ℃以后發(fā)生的氧化反應(yīng)和高溫副反應(yīng)改變了包覆層樣品的分子結(jié)構(gòu)。由此可以得出推論，為了保證丁羥包覆層的微觀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不因高溫被破壞，貯存溫度不能高于90 ℃。由圖3可知，溫度低于90 ℃時(shí)，橫向弛豫時(shí)間隨時(shí)間延長(zhǎng)呈線性增長(zhǎng)；在90～130 ℃時(shí)，橫向弛豫時(shí)間與溫度呈現(xiàn)拋物線關(guān)系。根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)，擬合橫向弛豫時(shí)間-溫度曲線，表3為具體的擬合函數(shù)，根據(jù)表中的關(guān)系式，可以計(jì)算出不同溫度下丁羥包覆層的橫向弛豫時(shí)間。

表3 橫向弛豫時(shí)間與溫度的關(guān)系Tab.3 Relationships between transverse relaxation time and temperature

2.1 節(jié)中驗(yàn)證試驗(yàn)測(cè)得75 ℃時(shí)包覆層樣品橫向弛豫時(shí)間為15.01 ms，擬合值為14.55 ms，誤差為3.16%；115 ℃時(shí)包覆層樣品橫向弛豫時(shí)間為15.62 ms，擬合值為16.95 ms，誤差為7.84%，可以認(rèn)為擬合試驗(yàn)數(shù)據(jù)得到的函數(shù)關(guān)系具有一定的參考價(jià)值。

3.3 不同溫度下拉伸性能分析

不同溫度下丁羥包覆層的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線，如圖4所示。

圖4 不同溫度下丁羥包覆層的應(yīng)力-應(yīng)變曲線Fig.4 Curves of stress vs strain for HTPB inhibitor at various temperatures

由圖4可知，（1）在30～90 ℃，溫度對(duì)丁羥包覆層的拉伸曲線有明顯影響，溫度升高明顯使試樣的拉伸強(qiáng)度σm降低，斷裂伸長(zhǎng)率εb增大。主要原因是升溫使得分子運(yùn)動(dòng)能力升高，包覆層變得相對(duì)較軟，導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度的降低，斷裂伸長(zhǎng)率增大；從90 ℃升到100 ℃時(shí)，受氧化交聯(lián)反應(yīng)的影響，在100 ℃時(shí)強(qiáng)度得到提高，斷裂伸長(zhǎng)率稍有降低；高于100 ℃后，丁羥包覆層的高分子鏈會(huì)發(fā)生斷鏈和轉(zhuǎn)移等副反應(yīng)，同時(shí)高溫時(shí)分子的熱運(yùn)動(dòng)能力增強(qiáng)，材料的黏度增加，使得在100～130 ℃斷裂伸長(zhǎng)率迅速增加，強(qiáng)度降低。（2）各溫度下曲線中材料的E 均是先減小后增大，其原因是拉伸至彈性階段之后的形變主要來自于分子鏈的相對(duì)運(yùn)動(dòng)，在外力的作用下，凍結(jié)的分子鏈開始運(yùn)動(dòng)，鏈段的伸展過程中所需要的力變化不太明顯，故表現(xiàn)為E 降低；試樣拉伸到一定的應(yīng)變后，分子鏈段取向排列，使材料的強(qiáng)度進(jìn)一步提高，繼續(xù)拉伸需要更大的應(yīng)力，故材料的E上升，直至試件斷裂。

3.4 橫向弛豫時(shí)間-拉伸性能的相關(guān)性分析

橡膠的物理性能總是與分子的運(yùn)動(dòng)性相關(guān)聯(lián)的［23］。核磁共振弛豫現(xiàn)象是由分子間和分子內(nèi)的磁化偶極相互作用引起的。當(dāng)溫度高于橡膠材料的Tg時(shí)，這種偶極相互作用會(huì)由于材料網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的氫原子的網(wǎng)絡(luò)主鏈的熱運(yùn)動(dòng)而抵消一部分。抵消部分的程度取決于局部動(dòng)力學(xué)及碳?xì)渲麈溞纬傻慕宦?lián)結(jié)構(gòu)對(duì)其運(yùn)動(dòng)的限制；剩余部分則可用來進(jìn)行交聯(lián)密度的測(cè)量，而交聯(lián)密度與材料的力學(xué)特性具有密切的關(guān)系［15］。由此可推斷，橡膠類材料的橫向弛豫時(shí)間與其拉伸性能之間存在著一定的相關(guān)性。

不同溫度下的橫向弛豫時(shí)間T2、斷裂伸長(zhǎng)率εb和拉伸強(qiáng)度σm的對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)及關(guān)系如表4和圖5所示。

結(jié)合表4和圖5可看出，在30～90 ℃和100～130 ℃范圍內(nèi)，εb均隨t 單調(diào)遞增，σm均隨t 單調(diào)遞減。從整體來看，εb和σm隨溫度的變化規(guī)律均在90～100 ℃間出現(xiàn)了拐點(diǎn)，主要是因?yàn)闇囟雀哂?0 ℃以后，試樣發(fā)生了氧化交聯(lián)、斷鏈及轉(zhuǎn)移等一系列反應(yīng)，使材料的性質(zhì)發(fā)生了變化。

根據(jù)3.2 節(jié)所述，橫向弛豫時(shí)間T2可以看做是溫度t 的函數(shù)，且T2分別在30～90 ℃和100～130 ℃內(nèi)單調(diào)遞增；由圖5可看出，在30～90 ℃和100～130 ℃內(nèi)，εb和σm是以溫度t 為自變量的單調(diào)函數(shù)。所以，當(dāng)溫度在30～90 ℃或者100～130 ℃內(nèi)波動(dòng)時(shí)，宏觀力學(xué)性能參數(shù)εb和σm均與T2存在著唯一的對(duì)應(yīng)關(guān)系，可借此關(guān)系建立εb、σm分別關(guān)于T2的函數(shù)關(guān)系式，則可在不進(jìn)行復(fù)雜的力學(xué)試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，通過方便的核磁共振試驗(yàn)即可預(yù)估丁羥包覆層的εb和σm。而在90～100 ℃時(shí)，丁羥包覆層試樣受到復(fù)雜的化學(xué)變化和分子熱運(yùn)動(dòng)的影響，材料性能變化出現(xiàn)拐點(diǎn)，難以建立εb和σm與T2之間的函數(shù)關(guān)系。

為了建立丁羥包覆層的拉伸性能與橫向弛豫時(shí)間T2的相關(guān)性函數(shù)關(guān)系，以T2為自變量，εb和σm為因變量，作相關(guān)性曲線如圖6所示，可以看出自變量與因變量之間呈較好的線性關(guān)系，并用最小二乘法擬合關(guān)系函數(shù)，得到εb和σm與T2之間的函數(shù)關(guān)系式如表5所示，利用表5中的函數(shù)關(guān)系，即可實(shí)現(xiàn)通過核磁參數(shù)T2預(yù)測(cè)宏觀力學(xué)性能參數(shù)εb和σm。

表4 不同溫度下的T2和拉伸性能Tab.4 T2 and tensile properties at various temperatures

圖5 溫度和拉伸性能關(guān)系曲線Fig.5 Curves of the relationship between temperature and tensile properties

圖6 T2和拉伸性能關(guān)系曲線Fig.6 Curves of relationship between T2 and tensile properties

為了驗(yàn)證所建立的相關(guān)性關(guān)系的準(zhǔn)確性，將第2節(jié)中驗(yàn)證試驗(yàn)的測(cè)試數(shù)據(jù)與表5中的預(yù)測(cè)函數(shù)的擬合值進(jìn)行比較，結(jié)果見表6。從表6可知，兩組驗(yàn)證試驗(yàn)與擬合結(jié)果的最大相對(duì)誤差在7.41%以內(nèi)，說明擬合得到的εb和σm分別與T2相關(guān)性關(guān)系式具有一定參考意義，在30～90 ℃和100～130 ℃內(nèi)可以用于預(yù)測(cè)不同T2下的εb和σm。

表5 橫向弛豫時(shí)間與拉伸性能的關(guān)系Tab.5 Relationships between transverse relaxation time and tensile properties

表6 試驗(yàn)數(shù)據(jù)與擬合結(jié)果的對(duì)比Tab.6 Comparison of test data and fitted data

4 結(jié)論

（1）單因素方差分析表明，丁羥包覆層的橫向弛豫時(shí)間有顯著的溫度效應(yīng)。在30～130 ℃的核磁試驗(yàn)中，橫向弛豫時(shí)間越大的磁化強(qiáng)度曲線衰減速率越慢；30 ℃升到90 ℃時(shí)，T2呈線性增加；90 ℃升到130 ℃，T2先減小后增大；擬合得到的T2- t曲線具有一定的工程意義。

（2）溫度高于90 ℃后，丁羥包覆層會(huì)發(fā)生不可逆的氧化與高溫破壞反應(yīng)，所以丁羥包覆層的貯存溫度不能超過90 ℃。

（3）溫度從30 ℃升到90 ℃，丁羥包覆層的σm降低，εb增大；90 ℃升至100 ℃，試樣σm得到了提高，εb稍有降低；在100～130 ℃時(shí)，材料發(fā)生的復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)和分子熱運(yùn)動(dòng)的共同影響，使其εb迅速增加，σm快速降低。

（4）在30～90 ℃和100～130 ℃，丁羥包覆層的εb、σm與T2之間存在較好的相關(guān)性，在工程應(yīng)用中可以借此關(guān)系預(yù)測(cè)不同T2下的εb和σm。