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        肟菌酯的應(yīng)用與開(kāi)發(fā)進(jìn)展

        2019-02-20 12:29:34顧林玲
        現(xiàn)代農(nóng)藥 2019年1期
        關(guān)鍵詞:嘧菌吡唑甲氧基

        顧林玲

        (江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司,南京 210046)

        肟菌酯(trifloxystrobin)是瑞士諾華(現(xiàn)先正達(dá))公司研制,拜耳公司開(kāi)發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,為線粒體呼吸抑制劑。其殺菌譜廣,殺菌活性高,耐雨水沖刷,用于谷物、大豆、玉米、水稻、油菜、棉花、甜菜等眾多作物,防治子囊菌、半知菌、擔(dān)子菌、卵菌綱病害,對(duì)大豆亞洲銹病防效卓越。

        肟菌酯是個(gè)市場(chǎng)成長(zhǎng)性較好的品種。上市之后,其全球市場(chǎng)總體呈高速增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),并于2014年達(dá)到銷售峰值6.70億美元。2015—2016年,肟菌酯銷售額略有下降,其2016年全球銷售額為6.40億美元。肟菌酯全球銷售額的增長(zhǎng)不僅得益于其良好的防效,廣泛的殺菌譜,還得益于其與戊唑醇、丙硫菌唑及環(huán)丙唑醇等多個(gè)復(fù)配制劑的廣泛應(yīng)用。

        1 肟菌酯的作用機(jī)理及應(yīng)用

        肟菌酯為線粒體呼吸抑制劑,通過(guò)阻止細(xì)胞色素bc1 Qo位點(diǎn)的電子傳遞來(lái)抑制線粒體的呼吸作用[1-2]。肟菌酯具有內(nèi)吸性、滲透性,能夠在植株體內(nèi)實(shí)現(xiàn)快速分布,耐雨水沖刷性能良好,持效期長(zhǎng)[2-3]。

        肟菌酯具有良好的保護(hù)活性,且有一定的治療活性。其主要用于莖葉處理,根據(jù)作物種類、病害類型、使用方法的不同,使用劑量也不盡相同,通常有效成分用量為50~550 g/hm2[1]。在發(fā)病初期,包括孢子萌發(fā)、芽管伸長(zhǎng)、孢子形成時(shí)施用,肟菌酯能有效防治白粉病、葉斑病以及果樹(shù)病害。其對(duì)黑星病生命周期的各個(gè)階段均有效。肟菌酯最佳應(yīng)用時(shí)期為孢子萌發(fā)和病害發(fā)生初期,其活性不受應(yīng)用環(huán)境影響[3]。肟菌酯對(duì)C14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類和苯并咪唑類等殺菌劑產(chǎn)生抗性的菌株有效,與嗎啉類、三唑類、苯胺基嘧啶類、苯基吡咯類、苯基酰胺類殺菌劑如甲霜靈等無(wú)交互抗性[4]。

        周權(quán)康[5]比較了幾種主要甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的活性、殺菌譜等。結(jié)果表明:嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯三者活性相當(dāng),但活性不及吡唑醚菌酯;嘧菌酯殺菌譜最廣,其后依次為吡唑醚菌酯、肟菌酯;內(nèi)吸性由強(qiáng)至弱依次為嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯;熏蒸活性方面,醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯具有熏蒸活性,而嘧菌酯、吡唑醚菌酯無(wú)熏蒸活性;吡唑醚菌酯對(duì)水生生物的毒性最高,其后依次為肟菌酯、啶氧菌酯、醚菌酯、嘧菌酯。

        同其他甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑類似,肟菌酯作用位點(diǎn)單一,易產(chǎn)生抗性,目前已有多種病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗性[6]。在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中,通過(guò)限制使用頻次、使用復(fù)配產(chǎn)品以及與不同作用機(jī)理的殺菌劑交替使用,以延緩肟菌酯抗性的產(chǎn)生和發(fā)展,其中復(fù)配是用于規(guī)避抗性風(fēng)險(xiǎn)的主要措施。

        肟菌酯適配性強(qiáng),擁有大量的復(fù)配產(chǎn)品,三唑類殺菌劑是其最好的配伍類型。與其配伍的三唑類殺菌劑有丙環(huán)唑、環(huán)丙唑醇、戊唑醇、丙硫菌唑、三唑醇、三唑酮、苯醚甲環(huán)唑等。琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)類殺菌劑具有新穎的作用機(jī)理,與肟菌酯復(fù)配的SDHI類殺菌劑有氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺等。其他與肟菌酯配伍的品種還有異菌脲、嘧霉胺、甲霜靈、代森聯(lián)、咪鮮胺等。

        75%肟菌·戊唑醇水分散粒劑(25%肟菌酯+50%戊唑醇)是拜耳公司開(kāi)發(fā)上市的復(fù)配制劑,已在100多個(gè)國(guó)家上市,商品名拿敵穩(wěn)。其高效、廣譜,內(nèi)吸性強(qiáng),持效期長(zhǎng),可用于多種作物防治主要真菌病害,如番茄早疫病,柑橘瘡痂病、炭疽病,黃瓜白粉病、炭疽病,馬鈴薯早疫病,蘋果樹(shù)斑點(diǎn)落葉病、褐斑病,葡萄白腐病、瘡痂病,水稻稻曲病、稻瘟病、紋枯病,小麥赤霉病、白粉病、紋枯病、銹病,玉米大斑病、灰斑病等。此外,其還能促進(jìn)作物對(duì)氮和碳的吸收,提高作物的抗逆性,實(shí)現(xiàn)作物健康的功效[7]。

        2 肟菌酯的全球市場(chǎng)

        2016年,甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑全球市場(chǎng)為33.96億美元,占152.68億美元全球殺菌劑市場(chǎng)的22.2%。肟菌酯2016年全球銷售額為6.4億美元,占甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑全球市場(chǎng)的18.8%,占全球殺菌劑市場(chǎng)的4.2%。其占據(jù)重要的市場(chǎng)地位,在全球前十五大殺菌劑中,肟菌酯位居第五,嘧菌酯、吡唑醚菌酯分別居第一和第三位[8]。

        肟菌酯上市之后,其全球市場(chǎng)總體呈高速增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),并于2014年達(dá)到其銷售峰值6.70億美元。2015年后,受全球農(nóng)藥市場(chǎng)及大豆亞洲銹病對(duì)其抗性發(fā)展的影響,其銷售額略有下降。肟菌酯2011—2016年復(fù)合年增長(zhǎng)率為1.8%[8]。肟菌酯全球銷售額見(jiàn)表1[8-10]。

        拉丁美洲是肟菌酯的第一大地區(qū)市場(chǎng)。2015年,肟菌酯在拉丁美洲的銷售額為4.16億美元,占6.50億美元全球市場(chǎng)的64.0%;2016年,肟菌酯在拉丁美洲的銷售額為4.07億美元,占6.40億美元全球市場(chǎng)的63.6%[11]。

        表1 肟菌酯2000—2016年全球銷售額

        大豆為肟菌酯的第一大用藥作物。2015年,大豆用肟菌酯的銷售額為3.10億美元,占6.50億美元全球市場(chǎng)的47.7%;2016年,大豆用肟菌酯銷售額為3.03億美元,占其全球市場(chǎng)的47.3%。

        巴西是肟菌酯的第一大用藥國(guó)。2015年,肟菌酯在巴西實(shí)現(xiàn)銷售額3.70億美元,占其全球市場(chǎng)的56.9%;2016年,肟菌酯在巴西的銷售額為3.53億美元,占6.40億美元全球市場(chǎng)的55.2%。

        3 肟菌酯的上市歷程

        1998年,肟菌酯由Margot等在英國(guó)布賴頓植保會(huì)議上報(bào)道。1999年由瑞士諾華(現(xiàn)先正達(dá))公司在瑞士、南非上市。2000年,肟菌酯的全球權(quán)利剝離給拜耳作物科學(xué)公司[1-2]。之后,拜耳公司向全球多個(gè)國(guó)家遞交了登記申請(qǐng)。

        1998年,諾華公司向歐盟遞交了肟菌酯登記申請(qǐng);2003年10月1日,肟菌酯被列入歐盟農(nóng)藥登記指令(91/414)附錄1,肟菌酯獲得了為期10年的登記資料保護(hù)權(quán)。2012年6月、2017年5月,肟菌酯歐盟登記期滿之前,歐盟委員會(huì)將其登記有效期兩度延長(zhǎng)。2018年7月,肟菌酯通過(guò)歐盟委員會(huì)的再評(píng)審,其登記有效期延長(zhǎng)至2033年7月31日。肟菌酯現(xiàn)已在歐盟25個(gè)成員國(guó)登記,包括奧地利、比利時(shí)、保加利亞、塞浦路斯、捷克、德國(guó)、西班牙、芬蘭、法國(guó)、克羅地亞、匈牙利、愛(ài)爾蘭、意大利、盧森堡、馬耳他、荷蘭、波蘭、葡萄牙、羅馬尼亞、瑞典、斯洛伐克、英國(guó)等[12]。

        1999年,肟菌酯在美國(guó)上市[1]。此后,肟菌酯單劑和復(fù)配產(chǎn)品陸續(xù)在美國(guó)登記。2002年,肟菌酯的新型干懸浮劑在美國(guó)登記;2006年,肟菌酯與甲霜靈的復(fù)配產(chǎn)品Trilex AL在美國(guó)上市,用于大豆;2012年,肟菌酯與氟唑菌苯胺(penflufen)的復(fù)配產(chǎn)品Prosper EverGol在美國(guó)上市,用于油菜;2016年,肟菌酯和戊唑醇復(fù)配產(chǎn)品Absolute Maxx以及肟菌酯、戊唑醇、氟唑菌酰胺三元復(fù)配產(chǎn)品Exteris Stressgard在美國(guó)登記[13]。

        2010年,德國(guó)拜耳作物科學(xué)公司在我國(guó)取得肟菌酯原藥和75%肟菌·戊唑醇水分散粒劑(拿敵穩(wěn))的臨時(shí)登記。目前已有多家企業(yè)的肟菌酯產(chǎn)品獲得我國(guó)登記,200多個(gè)肟菌酯產(chǎn)品進(jìn)入田間試驗(yàn)階段。

        此外,肟菌酯還在巴西、阿根廷、加拿大、澳大利亞、日本、肯尼亞、菲律賓、俄羅斯、泰國(guó)等多個(gè)國(guó)家和地區(qū)登記上市[2,11]。

        4 競(jìng)爭(zhēng)品種

        肟菌酯主要應(yīng)用作物是大豆,其在谷物上也有重要應(yīng)用;此外,肟菌酯還是美國(guó)葡萄、梨果,日本和韓國(guó)梨果上使用的殺菌劑領(lǐng)先品種[14]。2016年,大豆用殺菌劑全球銷售額為22.03億美元,同比下降2.7%,2011—2016年復(fù)合年增長(zhǎng)率為7.9%[14]。全球大豆用殺菌劑重要品種及主要銷售市場(chǎng)見(jiàn)表2。

        表2 2016年大豆用殺菌劑重要品種及銷售市場(chǎng)排名[14]

        2016年,全球大豆種植面積約1.202億hm2,其中,巴西、美國(guó)是大豆主要種植國(guó),分別占據(jù)全球大豆種植面積的28.2%和27.9%。雖然巴西和美國(guó)大豆種植面積相差不大,但兩者殺菌劑市場(chǎng)容量相差甚遠(yuǎn),巴西大豆用殺菌劑市場(chǎng)為16.86億美元,占據(jù)大豆用殺菌劑全球市場(chǎng)的76.5%。巴西大豆用殺菌劑市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)在很大程度上決定了其全球市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)態(tài)勢(shì)。歷年來(lái)巴西大豆常用殺菌劑品種及其市場(chǎng)份額見(jiàn)表3。

        表3 歷年來(lái)巴西大豆用殺菌劑重要品種及其市場(chǎng) 百萬(wàn)美元

        亞洲銹病是巴西大豆上的主要病害之一,嚴(yán)重威脅大豆生產(chǎn),且發(fā)生逐年加重,防治壓力也逐漸加大。多家企業(yè)的眾多產(chǎn)品被用于防治大豆亞洲銹病,拜耳公司在巴西上市了肟菌酯和丙硫菌唑復(fù)配制劑(Fox),并占據(jù)了巴西大豆用殺菌劑市場(chǎng)的主要地位。同樣,甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與環(huán)丙唑醇復(fù)配劑也在巴西市場(chǎng)收獲成功,如肟菌酯與環(huán)丙唑醇復(fù)配制劑(Sphere)、嘧菌酯與環(huán)丙唑醇復(fù)配制劑(Priori Xtra),以及杜邦公司啶氧菌酯與環(huán)丙唑醇復(fù)配制劑(Aproach Prima)。由于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與三唑類殺菌劑在巴西應(yīng)用較多,且兩者均存在作用位點(diǎn)單一的弊端,導(dǎo)致了甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑和三唑類殺菌劑抗性發(fā)展較快。琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑以其獨(dú)特的作用機(jī)理,強(qiáng)勢(shì)進(jìn)入該市場(chǎng),并取得巨大的成功。2016年,苯并烯氟菌唑與嘧菌酯復(fù)配制劑(Elatus)、氟唑菌酰胺與吡唑醚菌酯的復(fù)配產(chǎn)品(Orkestra)占據(jù)了巴西大豆用殺菌劑市場(chǎng)的重要地位。除亞洲銹病之外,這些藥劑對(duì)大豆其他病害同樣有效。

        甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯等作用機(jī)理類似,防治譜相近,因此,肟菌酯的競(jìng)爭(zhēng)壓力主要來(lái)自同類品種。另外,其他一些品種如三唑類殺菌劑環(huán)丙唑醇、琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑氟唑菌酰胺等雖與肟菌酯是合作伙伴,但由于防治譜相近,也存在競(jìng)爭(zhēng)壓力。

        4.1 嘧菌酯(azoxystrobin)[8,11]

        嘧菌酯是繼1996年巴斯夫公司醚菌酯之后上市的第2個(gè)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,由捷利康(現(xiàn)先正達(dá))公司開(kāi)發(fā),1997年上市,用于谷物。嘧菌酯兼具保護(hù)活性和治療活性,殺菌譜廣,適用于眾多作物,對(duì)幾乎所有真菌病害均有效,對(duì)由殼針孢菌引起的病害以及銹病有特效。

        嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中銷售額最大的品種,也是全球殺菌劑市場(chǎng)銷售額最大的品種。其2016年全球銷售額為12.7億美元,2011—2016年復(fù)合年增長(zhǎng)率為0.4%。

        嘧菌酯上市之初主要用于谷物,目前大豆是嘧菌酯最重要的應(yīng)用作物,巴西是嘧菌酯最重要的銷售市場(chǎng)。2016年,大豆用嘧菌酯的銷售額為3.69億美元,占其全球市場(chǎng)的29.1%;嘧菌酯在巴西的銷售額為4.21億美元,同比下降19.2%,占其全球市場(chǎng)的33.1%。此外,嘧菌酯還用于其他果蔬、谷物、水稻、玉米、馬鈴薯、油菜、棉花、葡萄等。2016年,嘧菌酯在中國(guó)的銷售額為0.31億美元,占嘧菌酯全球市場(chǎng)的2.4%。

        4.2 吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)[8,11]

        吡唑醚菌酯是巴斯夫公司繼醚菌酯之后發(fā)現(xiàn)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,2001年登記并上市。吡唑醚菌酯應(yīng)用作物廣泛,活性高,可有效防治由子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌引起的病害,且其具有植物健康功效,能夠促進(jìn)植物健康生長(zhǎng),提升作物抗逆性。

        吡唑醚菌酯是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的第二大品種,是全球第四大殺菌劑品種。2014年,吡唑醚菌酯全球銷售額達(dá)到銷售峰值10億美元,后受全球市場(chǎng)影響,銷售額呈下行態(tài)勢(shì)。其2016年全球銷售額為7.65億美元,2011—2016年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為-0.6%。

        巴西是吡唑醚菌酯第一大用藥國(guó),2016年,吡唑醚菌酯在巴西的銷售額為2.37億美元,占其全球市場(chǎng)的31.0%。大豆為吡唑醚菌酯的第一大用藥作物,2016年,大豆用吡唑醚菌酯的銷售額為2.33億美元,與上年3.12億美元相比下降25.3%。

        4.3 環(huán)丙唑醇(cyproconazole)[8,11]

        環(huán)丙唑醇為三唑類殺菌劑,1988年由山道士公司首先推向市場(chǎng),后來(lái)成為先正達(dá)谷物殺菌劑的主要成員之一,并很快成為歐洲谷物市場(chǎng)的引領(lǐng)者。環(huán)丙唑醇?xì)⒕V廣,持效期長(zhǎng),用于谷物、玉米、水稻、大豆、油菜、棉花、甜菜、其他果蔬等,防治由殼針孢菌、喙孢菌、尾孢菌、柱隔孢菌等多種病原菌引起的病害,對(duì)大豆亞洲銹病防效卓越。

        環(huán)丙唑醇商業(yè)化開(kāi)發(fā)較為成功,2013年,其全球銷售額達(dá)到峰值6.10億美元,之后其呈下降態(tài)勢(shì)。2016年全球銷售額為4.50億美元,2011—2016年復(fù)合年增長(zhǎng)率為5.2%。

        巴西是環(huán)丙唑醇的第一大用藥國(guó),2016年,環(huán)丙唑醇在巴西的銷售額為1.87億美元,占其總市場(chǎng)的41.6%。大豆為環(huán)丙唑醇的第一大用藥作物,2016年大豆用環(huán)丙唑醇的銷售額為1.55億美元,占其全球市場(chǎng)的34.4%。

        4.4 苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)[8,11]

        苯并烯氟菌唑是先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的SDHI類殺菌劑,2013年上市。其作用機(jī)理新穎,對(duì)大豆亞洲銹病防效優(yōu)異,對(duì)小麥葉枯病、花生黑斑病、小麥全蝕病及小麥基腐病等均具有良好的防治效果,對(duì)小麥白粉病、玉米小斑病及灰霉病有特效。苯并烯氟菌唑配伍性良好,可以與多種殺菌劑復(fù)配,與其他殺菌劑無(wú)交互抗性。2013年,苯并烯氟菌唑首先在巴拉圭和玻利維亞登記,2014年在巴西登記并上市。

        苯并烯氟菌唑自2014年上市之后,銷售額呈高速增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。其2015年全球銷售額升至2.30億美元,在SDHI類殺菌劑中位列第三;其2016年全球銷售額逆勢(shì)上升至3.00億美元,同比增長(zhǎng)30.4%。

        巴西是苯并烯氟菌唑第一大用藥國(guó),2016年,其在巴西的銷售額為2.51億美元,占其全球市場(chǎng)的83.7%。大豆是苯并烯氟菌唑的主要用藥作物,2016年大豆用苯并烯氟菌唑的銷售額為2.15億美元,占其全球市場(chǎng)的71.7%。

        4.5 氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)[8,11]

        氟唑菌酰胺是由巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的SDHI類殺菌劑,2012年上市。其高效、廣譜,持效期長(zhǎng),具有預(yù)防和治療活性,對(duì)谷物、大豆、玉米和油菜上的病害具有優(yōu)異防效。氟唑菌酰胺施用方式靈活,葉面噴霧和種子處理均可。

        氟唑菌酰胺上市后,其銷售額一路攀升。2012年,其上市當(dāng)年即實(shí)現(xiàn)銷售額0.95億美元;2015年,其銷售額攀升至3.90億美元,成功超越啶酰菌胺,成為SDHI類殺菌劑中的領(lǐng)先品種;2016年,其全球銷售額升至4.10億美元。

        谷物為氟唑菌酰胺的第一大用藥作物,2016年,谷物用氟唑菌酰胺的銷售額為2.05億美元,占其全球銷售額的50.0%;大豆也是氟唑菌酰胺的重要應(yīng)用作物,大豆用氟唑菌酰胺的銷售額為1.28億美元,占其全球市場(chǎng)的31.2%。法國(guó)是氟唑菌酰胺的第一大用藥國(guó),其在法國(guó)的銷售額為1.08億美元,占其全球市場(chǎng)的26.3%;其后為巴西,銷售額為1.05億美元,占其全球市場(chǎng)的25.6%。

        5 合成化學(xué)

        肟菌酯合成方法較多,但綜合成本、合成難易等因素,較為合理的合成方法是通過(guò)2-鹵代甲基-α-甲氧亞氨基苯乙酸甲酯與間三氟甲基苯乙酮肟縮合(圖1)[15]。該路線適合工業(yè)化生產(chǎn)。

        圖1 肟菌酯合成路線

        5.1 中間體2-鹵代甲基-α-甲氧亞氨基苯乙酸甲酯的合成

        關(guān)鍵中間體2-鹵代甲基-α-甲氧亞氨基苯乙酸甲酯合成方法多種。張榮華等[16]、陳偉等[17]采用鄰甲基苯乙酮或鄰甲基苯乙酸為原料,經(jīng)高錳酸鉀氧化,再經(jīng)酯化、肟化、溴代反應(yīng)得到關(guān)鍵中間體(圖2)。

        圖2 鄰甲基苯乙酸路線

        柴兵等[18]以鄰甲基苯胺為原料,經(jīng)過(guò)重氮化、肟 化、甲基化、溴代反應(yīng)等得到關(guān)鍵中間體(圖3)。

        圖3 鄰甲基苯胺路線

        以鄰甲基苯甲酸為原料,經(jīng)酰氯化、與氰化鉀 氰化、酯化、肟化、溴化反應(yīng)制得目標(biāo)中間體(圖4)[19]。

        圖4 鄰甲基苯甲酸路線

        以鄰羥甲基苯甲酸內(nèi)酯為起始原料,經(jīng)開(kāi)環(huán)、 氰基化等4步反應(yīng)得到關(guān)鍵中間體(圖5)[20]。

        圖5 鄰羥甲基苯甲酸內(nèi)酯路線

        總體而言,肟菌酯中間體2-鹵代甲基-α-甲氧亞氨基苯乙酸甲酯合成路線多條,但部分路線步驟太多,反應(yīng)條件苛刻,且起始原料昂貴,不適合工業(yè)化生產(chǎn)。以鄰羥甲基苯甲酸內(nèi)酯為起始原料的合成方法較適合工業(yè)生產(chǎn)。生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)根據(jù)自身特點(diǎn),選擇合適路線進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化開(kāi)發(fā)。

        5.2 中間體間三氟甲基苯乙酮肟的合成

        中間體間三氟甲基苯乙酮肟可以通過(guò)間三氟甲基苯乙酮與鹽酸羥胺反應(yīng)而得,也可通過(guò)間三氟甲基苯胺重氮化后與乙醛肟耦合而得[15]。

        6 小結(jié)

        肟菌酯為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,通過(guò)抑制病菌線粒體呼吸作用而致效。其安全性較高,無(wú)致突變、致畸和致癌作用,對(duì)生殖無(wú)不良影響,在土壤、地表水等環(huán)境中迅速消解。

        肟菌酯殺菌譜廣,應(yīng)用作物眾多,活性高,且具有植物健康功效,能夠提高作物產(chǎn)量,這些均是其市場(chǎng)擴(kuò)張、商業(yè)化運(yùn)作的基礎(chǔ)。近些年來(lái),巴西大豆亞洲銹病的暴發(fā),使得其銷售額總體保持增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。肟菌酯2016年全球銷售額為6.40億美元,2011—2016年復(fù)合年增長(zhǎng)率為1.8%。

        肟菌酯在美國(guó)用于玉米及種子處理,將有利于提升其全球市場(chǎng)。此外,肟菌酯不僅和三唑類殺菌劑配伍性良好,現(xiàn)已擴(kuò)展至最近上市的SDHI類殺菌劑,目前已有多個(gè)SDHI類殺菌劑與肟菌酯復(fù)配,其復(fù)配制劑的廣泛應(yīng)用也將進(jìn)一步提升其全球市場(chǎng)。

        嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯等甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑防治譜相近,應(yīng)用作物也相似,因此,三者競(jìng)爭(zhēng)將愈加激烈。嘧菌酯、吡唑醚菌酯自專利到期后,原藥國(guó)內(nèi)新增產(chǎn)能過(guò)多。截至2018年6月,共有73家企業(yè)的嘧菌酯原藥獲得我國(guó)登記;吡唑醚菌酯原藥登記更是呈現(xiàn)井噴式增長(zhǎng),目前已有74家企業(yè)的吡唑醚菌酯原藥取得我國(guó)登記。2015年2月16日,肟菌酯在中國(guó)的行政保護(hù)期滿。隨后,國(guó)內(nèi)多家企業(yè)參與肟菌酯市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)。截至2018年6月,已有包括拜耳公司在內(nèi)的19家企業(yè)取得肟菌酯原藥登記。相對(duì)而言,肟菌酯國(guó)內(nèi)產(chǎn)能尚未過(guò)剩,但嘧菌酯、吡唑醚菌酯產(chǎn)能的過(guò)剩必然會(huì)影響肟菌酯終端應(yīng)用和推廣。

        抗性問(wèn)題、市場(chǎng)走弱,以及具有新穎作用機(jī)理并能增產(chǎn)提質(zhì)的SDHI類殺菌劑的替代等,給肟菌酯市場(chǎng)增長(zhǎng)增加壓力。此外,農(nóng)產(chǎn)品價(jià)格也是影響肟菌酯市場(chǎng)的重要因素。

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