楊 媚

甘肅省臨夏縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理站，甘肅 臨夏 731800

農(nóng)藥殘留（Pesticide residues），是農(nóng)藥使用后一個時期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土農(nóng)藥殘留壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。農(nóng)藥殺蟲效果好，見效快，能明顯提高蔬菜產(chǎn)量，改善蔬菜品質(zhì)，于是農(nóng)藥廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。目前影響蔬菜質(zhì)量的農(nóng)藥有有機氯農(nóng)藥、有機磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥，有機氯農(nóng)藥在環(huán)境中相當(dāng)穩(wěn)定，而有機磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥則是使用量最大的三類殺蟲劑[3]。農(nóng)藥殘留問題也隨著農(nóng)藥大量生產(chǎn)和廣泛使用而產(chǎn)生，農(nóng)藥進入糧食、蔬菜、水果、魚、蝦、肉、蛋、奶中，造成食物污染，危害人的健康。我國對農(nóng)藥的施用都進行嚴(yán)格的管理，并對農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量作了規(guī)定。因此檢測其殘留量變得尤為重要。目前農(nóng)藥殘留檢測方法有：酶抑制率快速檢測法、氣相色譜法等。本實驗分別用酶抑制率快速檢測法和氣相色譜法對樣品進行檢測，再對其檢測結(jié)果進行比較。

一、農(nóng)藥殘留對人體的危害

通常情況下，在人們食用有農(nóng)藥殘留的食物后，如果其殘留的有毒物質(zhì)成分少，或食用的量不是很大時，一般不會出現(xiàn)中毒現(xiàn)象，或僅會表現(xiàn)輕微的頭暈頭痛、惡心、乏力以及精神狀況差等[1]。當(dāng)農(nóng)藥殘留在人體中達到一定的數(shù)量，不為人體所分解時，將無法避免地發(fā)生各種病變，急性中毒、導(dǎo)致死亡、終身殘疾。亞急性中毒：致癌、致畸（畸胎和畸形兒）和致基因突變（損傷生物的遺傳物質(zhì)，導(dǎo)致不可逆誘變的作用），損害人體的重要臟器。慢性中毒，農(nóng)藥殘留更為可怕的是使人在不知不覺中慢性中毒。慢性中毒作用包括神經(jīng)、生理、生化、血液、免疫和病理等方面。危及青少年、兒童成長發(fā)育，影響胎兒正常發(fā)育。導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)失調(diào)，破壞人體器官生理功能，內(nèi)分泌紊亂，引起婦女經(jīng)血失調(diào)及面部生出各種斑痕。引發(fā)中老年人各種疾病[4]。

二、酶抑制率快速檢測法和氣相色譜法對樣品進行檢測

（一）采用酶抑制率快速檢測法對樣品進行檢測

1.酶抑制率法檢測原理。農(nóng)藥殘留檢測儀在一定條件下，有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對膽堿酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)系。正常情況下，酶催化神經(jīng)傳導(dǎo)代謝產(chǎn)物（乙酰膽堿）水解，其水解產(chǎn)物顯色劑反應(yīng)，產(chǎn)生黃色物質(zhì)，用農(nóng)藥殘留檢測儀器測定吸光度隨時間的變化值，計算出抑制率，通過抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在。

2.樣品制備。擦掉樣品表面泥土，剪成1cm左右見方的碎片；取樣品1g，放入燒杯或提取瓶中，加入5ml緩沖溶液，振蕩2min，倒出樣品溶液，靜置3min，待用。編號1-20。

3.操作步驟與測定。參照國家質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.199-2003。

4.結(jié)果判定與分析。檢測結(jié)果判定：蔬菜樣品提取液對酶的抑制率小于50%時，樣品為陰性結(jié)果，大于等于50%時，表示蔬菜中有高劑量的有機磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥存在，樣品為陽性結(jié)果。

其中第6號、第10號臨夏百益現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技有限責(zé)任公司的油菜檢測結(jié)果酶的抑制率大于50%，為陽性，其他都為陰性。6號、10號樣品需要兩次以上重復(fù)性檢測，并進一步通過氣相色譜法來確定其農(nóng)藥殘留的具體含量。

（二）采用氣相色譜法進行檢測（以蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留量的測定為例）

1.氣相色譜法進行檢測原理。含有有機磷的試樣在富氫焰上燃燒，以HPO的碎片形式，放射出波長526nm的特性光；這種光通過濾光片選擇后，由光電倍增管接受，轉(zhuǎn)化成信號燈，經(jīng)微電流放大器放大后被記錄下來。試樣的峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積和峰高進行比較，計算出試樣相當(dāng)?shù)暮俊?/p>

2.試樣的制備。蔬菜試樣去掉非可食部分后經(jīng)組織搗碎機搗碎，制成蔬菜樣品。編號1-20。

3.操作步驟及測定。參照國家質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.20-2003。

4.結(jié)果判定與分析。本實驗采用專業(yè)分析軟件進行計算。

樣品中檢測結(jié)果某種農(nóng)藥殘留的含量小于限量值時未檢出，含量大于限量值時農(nóng)藥超標(biāo)。本次檢測第6號臨夏百益現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技有限責(zé)任公司的油菜中甲基對硫磷含量為0.03mg/kg，第10號臨夏百益現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技有限責(zé)任公司的油菜中甲基對硫磷的含量為0.02mg/kg，其余樣品都為未檢出。第10號樣品大于甲基對硫磷在油菜中規(guī)定的限量值0.02mg/kg，因此不在安全食用范圍內(nèi)。

表1 酶抑制率快速檢測結(jié)果

表2 氣相色譜法檢測結(jié)果

表2 氣相色譜法檢測結(jié)果（續(xù)）

三、酶抑制率快速檢測法和氣相色譜法進行比較

（一）檢測所需時間

酶抑制率快速檢測法只需23min即可出結(jié)果，而氣相色譜法需要相當(dāng)長的時間進行標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、樣品的提純、凈化和檢測等等，酶抑制率快速檢測法檢測所需的時間明顯要比氣相色譜法試驗要短很多。

（二）所需試劑、儀器和成本

酶抑制率快速檢測法只需一盒試劑、移液器、手套等簡單用具即可進行檢測，其檢測成本比較低廉；氣相色譜法則需要氣相色譜儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品等儀器和試劑，相對比較復(fù)雜，檢測費用比較貴。

（三）檢測范圍

酶抑制率快速檢測法只針對有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，且對蔥、蒜、蘿卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液等容易產(chǎn)生假陽性的蔬菜有一定的檢測限制。氣相色譜法則檢測的農(nóng)藥種類繁多，涵蓋水果和蔬菜中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。

（四）檢測結(jié)果準(zhǔn)確性

酶抑制率快速檢測法定性檢測有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥是否超標(biāo)，對于檢測結(jié)果抑制率為50%左右的蔬菜樣品，容易產(chǎn)生誤判；氣相色譜法可準(zhǔn)確測得各種農(nóng)藥殘留的含量，有較好的靈敏度和精確度。

四、結(jié)論

本實驗酶抑制率快速檢測法檢測結(jié)果中出現(xiàn)兩例陽性樣本，但通過氣相色譜法檢測后，其中一例為假陽性。所以酶抑制率快速檢測法的檢測結(jié)果容易產(chǎn)生假陽性現(xiàn)象。在實際檢測中酶抑制率快速檢測法若出現(xiàn)假陽性，不能立即就定為農(nóng)藥超標(biāo)，需進一步進行定量檢測。

氣相色譜法檢測正確率很高，但實際操作過程中受其他因素影響較大。比如實驗過程中提取、凈化、試劑的添加量，氣相色譜儀的溫度調(diào)節(jié)，氣體流速等等稍有偏差，檢測結(jié)果就會嚴(yán)重變化。因此，整個操作過程中每一步操作必須嚴(yán)格控制。

本次實驗通過用酶抑制率快速檢測法和氣相色譜法對蔬菜的農(nóng)藥殘留進行了檢測，并對結(jié)果進行了分析，對今后農(nóng)藥殘留的檢測具有實際意義?？梢越ㄗh以后對蔬菜生產(chǎn)基地、蔬菜售賣點用酶抑制率快速檢測法對蔬菜進行農(nóng)藥殘留檢測，若沒有發(fā)現(xiàn)陽性即可以出售；若發(fā)現(xiàn)有陽性的，立即送至當(dāng)?shù)剞r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心通過氣相色譜法作進一步的農(nóng)藥殘留定量檢測，假設(shè)測得結(jié)果為假陽性，可以進行出售，要是測得農(nóng)藥超標(biāo)就按有關(guān)法規(guī)進行處理。這樣既可以快速檢測農(nóng)藥殘留超標(biāo)，又可以大大減少檢測費用。