蘭德省

（陶質(zhì)彩繪文物保護(hù)國家文物局重點(diǎn)科研基地，陜西 西安 710600）

中國古代的彩繪類文物，如各種陶質(zhì)彩繪、壁畫、古建筑彩繪等，都是文化藝術(shù)的瑰寶，是人類文化遺產(chǎn)的重要組成部分，承載著重要的歷史、藝術(shù)和科學(xué)信息。千百年來，隨著環(huán)境的變遷、自然災(zāi)害的破壞，這些文物彩繪發(fā)生了多種病害，如風(fēng)化褪色、起甲脫落、酥粉、滋生霉菌、黏結(jié)土銹等，給其歷史、藝術(shù)、科學(xué)價值造成了不可估量的損失，亟待科學(xué)的保護(hù)修復(fù)。

膠結(jié)材料是彩繪類文物的關(guān)鍵成分之一，在現(xiàn)代的彩繪保護(hù)修復(fù)中，要對彩繪采取表面清洗、回帖加固、滲透加固、局部補(bǔ)全、表面封護(hù)等一系列措施，同樣需要以高分子黏合劑作為主要膠結(jié)材料。本文精選若干膠結(jié)材料即高分子黏合劑在彩繪保護(hù)修復(fù)中的應(yīng)用實(shí)例，以期為正在進(jìn)行彩繪類文物保護(hù)修復(fù)提供參考。

1 丙烯酸酯類

丙烯酸酯類共聚物成膜性好、膜多呈透明狀，并具有非潤濕性、干化時間短、黃化率低、黏附力大、機(jī)械強(qiáng)度可控等特點(diǎn)，是目前應(yīng)用范圍最廣泛的一類文物保護(hù)加固材料。20世紀(jì)60年代初，丙烯酸類樹脂開始用于古代壁畫的保護(hù)。隨著保護(hù)科學(xué)的不斷發(fā)展，保護(hù)工作者先后篩選出了多種丙烯酸類材料。在壁畫保護(hù)的實(shí)踐過程中，這些材料以固體顆粒、無定形粉末的形態(tài)溶于相應(yīng)溶劑中，配制成一定濃度的溶液使用，如Paraloid B-72和Primal AC33；或通過乳液聚合將其制成乳液使用，如Primal SF-016。

1.1 Paraloid B-72（B-72）

丙烯酸樹脂Paraloid B-72是一種廣泛用于文物保護(hù)的高分子聚合物材料。B-72化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，且具有可逆性，在文物保護(hù)領(lǐng)域主要用于滲透加固木器、漆器、石器、陶器、青銅器等質(zhì)地文物，或作為金屬類文物的表面封護(hù)材料。由陶氏化學(xué)下屬的羅門哈斯公司生產(chǎn)的一種通用型熱塑性人工合成樹脂，由70%的甲基丙烯酸乙酯和30%的丙烯酸甲酯共聚形成的一種聚合物（PEMA/PMA）[1]。

郭宏等在廣西富川百柱廟建筑彩繪的保護(hù)修復(fù)研究中，通過現(xiàn)場實(shí)驗(yàn)，確定用3%的B-72丙酮溶液可使彩繪的滲透性、均勻性、加固強(qiáng)度都達(dá)到對彩繪文物的修復(fù)要求，加固后彩繪的顏色較前鮮艷、明亮；陽光能直接輻射到部分，彩繪表面封護(hù)應(yīng)選用1%的B-72丙酮溶液，以噴霧法進(jìn)行保護(hù)[2]。

李寧民等人在天水伏羲廟先天殿外檐古建油飾彩畫保護(hù)修復(fù)工作中，地仗層和彩繪層的滲透加固選用B-72丙酮溶液作為加固劑；在全部清洗加固完之后，采用2%的B-72丙酮溶液整體噴涂封護(hù)[3]。

在洛陽關(guān)林49號、50號唐墓壁畫揭取及思考研究中，楊蕊等人使用了3%～5%的B-72丙酮溶液，對壁畫進(jìn)行了初步的加固，在壁畫細(xì)小碎裂和酥堿粉化的地方予以噴涂。但對地仗層里的白灰酥松結(jié)構(gòu)，單純涂刷不見效果，后采用打針的方法，將B-72丙酮溶液一針一針地注射進(jìn)酥松層內(nèi)，工作時一小塊一小塊依次進(jìn)行加固處理，所用溶液應(yīng)先稀后濃[4]。

在戶外實(shí)際使用過程中，B-72受到外界因素尤其是紫外線的輻照，容易發(fā)生老化變質(zhì)，針對此，王麗琴等人在對長安區(qū)西北大學(xué)新校區(qū)M1墓壁畫、西安長安區(qū)西大校區(qū)貝國太夫人任氏M108墓壁畫殘片進(jìn)行了表面保護(hù)的工作中，通過在材料中加入紫外吸收劑UV326對B-72進(jìn)行改性，改性材料經(jīng)過保護(hù)處理的顏料畫面膠粘強(qiáng)度高，未出現(xiàn)顏料脫落、顏色褪去等現(xiàn)象，改性保護(hù)材料起到了保護(hù)壁畫的作用[5]。

龔德才等人在常熟彩衣堂彩繪保護(hù)研究中，為了達(dá)到彩繪經(jīng)加固后，彩繪的色彩不能有任何改變、表面不形成反光膜，加固劑有良好的耐光、熱老化和防污性能等要求，采用了在1%的B-72的配方中加入了紫外線吸收劑UV-9、木材中油溶性成分固定劑PM-1、防污劑SL等添加劑[6]。

秦俑彩繪保護(hù)團(tuán)隊(duì)在多年的保護(hù)修復(fù)研究中，采用了以下修復(fù)工藝成功地回帖了彩繪秦俑：①用30%PEG200+5%Rhoplex MC-76（丙烯酸乳液）對生漆層及顏料層聯(lián)合加固保護(hù)，用30%PEG200+3%MC-76+67%去離子水（2～3 d）；60%PEG200+5%MC-76+35%去離子水（2～3 d）；80%PEG200（2 d）；分別對俑體殘留彩繪層、土層殘留彩繪進(jìn)行保護(hù)性加固，恢復(fù)其延展性及結(jié)構(gòu)強(qiáng)度（圖1）；②以Paraloid B-72（乙烯甲基丙烯酸酯／甲基丙烯酸酯）乙酸乙酯溶液為載體，恢復(fù)彩繪層與俑體之間的附著力，之后清理泥土附著物，達(dá)到延長彩繪壽命的目的。在回帖過程中要嚴(yán)格把控B-72乙酸乙酯溶液濃度及其用量；③對彩繪層及彩繪層相對應(yīng)的俑體部位均勻涂刷B-72乙酸乙酯溶液待干后，用小噴壺霧化乙酸乙酯溶液對彩繪層及彩繪層相對應(yīng)的俑體部位，均勻噴涂適量的乙酸乙酯溶液并迅速回帖土塊，輕按至B-72乙酸乙酯溶液完全固化，直到恢復(fù)彩繪層與俑體之間的附著力為止；④以30%PEG200作為漆底層回軟劑，以Paraloid B-72乙酸乙酯溶液作為回帖黏結(jié)劑，濃度小于或等于20%（圖2）[7]。

1.2 Primal SF-016

Primal SF-016是一種純丙烯酸樹脂分散體，具有優(yōu)良的耐候性、耐粉化與色素結(jié)合能力。

楊蕊在北宋富弼墓壁畫的揭取及修復(fù)保護(hù)中，掲取壁畫后修復(fù)，除了在顏料封護(hù)中使用B-72作為護(hù)封劑之外，其他加固措施均使用Primal SF-016作為加固劑：①對地仗層碎裂、脫落局部加固中，使用20%～40%的Primal SF-016水溶液刷涂加固；②對背部邊緣脆弱、強(qiáng)度小的地方，使用1:1的純的Primal SF-016膠和石灰漿液刷帖小塊紗布加固；③使用Primal SF-016和細(xì)沙配制成砂漿作為隔離層材料[8]。

秦俑彩繪殘片的加固，對于無漆底層的彩繪導(dǎo)，用3%～5%～10%的Primal SF-016水溶液，將比較脆弱的彩繪層進(jìn)行梯度式整體滲透加固，效果明顯（圖3）。

1.3 Primal AC33

Primal AC33是甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯的共聚物（60:40 w/w），具有水溶性、極少產(chǎn)生眩光、再處理簡單的特點(diǎn)。

馬楠等人在曲阜孔廟啟圣祠彩畫的保護(hù)修復(fù)實(shí)驗(yàn)中，對空鼓部位的回帖，采用了借助熱蒸汽導(dǎo)入化學(xué)試劑的方法，使用70%的AC33溶液粘接，較好地完成了空鼓部位的回帖[9]。

在南京堂子街太平天國壁畫再保護(hù)工作中，嚴(yán)靜等人使用Paraloid B-72和Primal AC33對壁畫進(jìn)行加固回帖。選用4%、8%的Paraloid B-72乙酸乙酯溶液對起甲、開裂部位進(jìn)行了回帖；選用50%Primal AC33水溶液對一般性空鼓進(jìn)行了回貼，對較大的空鼓，采用Primal AC33+石粉混合物進(jìn)行灌漿處理；選用50%Primal AC33、沙子+石灰膏制作的填補(bǔ)材料對畫面缺失部位進(jìn)行了再處理；選用2.5% Paraloid B-72以及3% Primal AC33對畫面進(jìn)行了表面封護(hù)[10]。

在秦俑的彩繪保護(hù)修復(fù)中，采用了30%聚乙二醇（PEG200）與5%Primal AC33聯(lián)合應(yīng)用，以點(diǎn)涂和浸潤的方法對起翹和脫落的彩繪進(jìn)行加固；用脫脂棉吸取2.5%AC33+30%PEG200混合水溶液間隔日本紙對大面積的彩繪層進(jìn)行敷蓋加固2～3 d；同樣的方法用60%PEG200和80%PEG200進(jìn)行滲透，更好地保護(hù)彩繪層[11]。

周麟麟、蘭德省、容波等人在加固保護(hù)山東青州香山漢墓出土的彩繪陶馬時，對于不含有機(jī)底層的彩繪陶器，采用噴涂2%～5%的B72乙酸乙酯+乙醇溶液或3%的RHOPLEX N-580（丙烯酸乳液）進(jìn)行彩繪加固處理（圖4）。

1.4 三甲樹脂

三甲樹脂由甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸丁酯（BMA）、甲基丙烯酸（MA）和丙烯腈（4%左右）共聚而成，簡稱三甲樹脂。一般制成品含固體量為50%。馬洪星, 吳曉靜在邯鄲灣漳北朝墓壁畫的初次保護(hù)與修復(fù)研究中，使用了濃度為3%～5%的三甲樹脂丙酮溶液對壁畫表面進(jìn)行預(yù)加固處理，然后貼附使用5%～10%的三甲樹脂丙酮溶液黏結(jié)的紗布進(jìn)行壁畫掲?。皇褂?0%的三甲樹脂丙酮溶液對白灰地仗層進(jìn)行了加固[12]。

2 二硅酸乙酯類

硅酸乙酯是目前研究較多的一種有機(jī)硅保護(hù)材料。硅酸乙酯實(shí)施保護(hù)時需要一定的水分，首先與濕氣反應(yīng)，然后凝聚反應(yīng)。目前主要用于磚石質(zhì)文物、陶、土等硅酸鹽質(zhì)多孔文物的加固和部分新出土潮濕地區(qū)的壁畫加固。經(jīng)過水解、縮聚，生成膠態(tài)的硅在巖石的孔結(jié)構(gòu)中沉積，從而起到加固作用。實(shí)際應(yīng)用中硅酸乙酯水解一般需要催化劑[13]。

目前在文物修復(fù)中用得最多的硅酸乙酯為Remmers300（德國產(chǎn)），化學(xué)成分為正硅酸乙酯，是一種無色透明、滲透性非常好的加固劑，可加固砂巖、磚瓦、黏土類文物。容波等人在北魏彩繪砂巖佛教造像的保護(hù)修復(fù)中，使用60%的Remmers300在預(yù)留表面彩繪層等重點(diǎn)部位，用棉花滲敷法、注射器注射法、毛筆涂刷法及滴管滴滲等方法進(jìn)行多次加固處理。這樣反復(fù)幾周，使加固材料盡量滲入到較深層次，達(dá)到最好的加固效果[14]。

王麗琴等人采用Remmers300對重慶大足北山136窟的五百羅漢進(jìn)行了加固處理，效果良好[15]。Remmers300正硅酸乙酯在石灰?guī)r中的滲透深度超過15 mm，而在同樣條件下，Paraloid B-72的滲透深度為23 mm。

楊雋永等在印山越國王陵墓坑邊坡化學(xué)加固實(shí)驗(yàn)研究中，采用正硅酸乙酯原液與無水乙醇體積比為1∶1的稀釋液，選擇局部巖壁進(jìn)行化學(xué)加固實(shí)驗(yàn)?；瘜W(xué)加固方式主要為針管注射、吊瓶滴注以及表面噴淋等。①對于嚴(yán)重風(fēng)化的表層部位噴淋正硅酸乙酯若干遍；②對于巖體表面裂隙，采用針管注射或者吊瓶滴注正硅酸乙酯進(jìn)行加固。室內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：經(jīng)過正硅酸乙酯加固的巖石試塊,其外觀狀態(tài)改變最小，而且單軸抗壓強(qiáng)度和耐水性能有所提高，此外正硅酸乙酯的滲透性能也優(yōu)于其他材料[16]。

3 乙烯基類

在陶質(zhì)彩繪文物保護(hù)中用到的乙烯基類高分子材料主要有聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯等，都可以單獨(dú)或于其他材料復(fù)配使用。聚乙烯醇縮丁醛溶于乙醇溶液，無色透明，穩(wěn)定性好，耐水性強(qiáng)；聚乙烯醇易溶于水，溶解溫度-75～80℃，粘接性強(qiáng)、成膜柔韌性、耐油性、耐溶劑性，應(yīng)用于文物的加固和粘接[17]。

孫曉強(qiáng)在明代廖妃墓出土的彩陶文物保護(hù)中，運(yùn)用了聚乙烯醇5%水溶液、聚乙烯醇縮丁醛5%乙醇溶液、聚乙烯醇+聚醋酸乙烯酯乳液5%水溶液3種材料，分別測試對彩繪陶片的固色效果，發(fā)現(xiàn)聚乙烯醇+聚醋酸乙烯酯乳液處理過后，各顏料黏合較牢固[18]。

李鋼對嚴(yán)重腐蝕的東漢陶馬風(fēng)化、酥松、掉粉、起層部位采用5%～15%聚醋酸乙烯酯、D-801、GPS-53陶瓷加固[19]。

張歡等在清理彩繪陶器覆土?xí)r，為避免顏料隨覆土一同脫落，采用先加固、再清理的工序。先用具有溶劑可逆性的加固材料對彩繪層連同覆土一起做滲透加固，以恢復(fù)彩繪層與陶體間的黏結(jié)力，再利用加固材料的可逆性，用溶劑溶解覆土中的加固材料，同時配合機(jī)械方法清理覆土。加固材料為聚乙烯醇縮丁醛的乙醇-甲苯溶液[20]。

4 動植物膠（天然高分子材料）

天然高分子材料是人類最早使用并一直延續(xù)至今的材料，也是文物保護(hù)中最傳統(tǒng)的加固劑，傳統(tǒng)材料來源于天然動植物，具有對人無害、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，對古建筑彩繪也是安全可靠的。常見的有明膠、骨膠、桃膠等。

(1)明膠：明膠以動植物皮或骨加工而成，溶于熱水，這種材料具有無色無味、無毒無腐蝕、無眩光、透明度高、透氣性好、黏結(jié)強(qiáng)度適中和兼容性好的特點(diǎn)，并且具備可再修復(fù)的條件。盧秀善在天梯山石窟壁畫病害及其修復(fù)研究中報道，針對武威天梯山壁畫殘塊的病害特征，篩選出傳統(tǒng)繪畫黏結(jié)材料明膠（動物蛋白型），作為修復(fù)顏料層起甲、粉化、酥堿病害的材料。具體實(shí)施為：用注射器將配制好的0.5%的明膠溶液從裂縫處開始注射滴滲；再沿起甲裂口處注射到起甲壁畫背部，使之與地仗黏合，整體滲透一遍后；再用1%明膠溶液按順序重復(fù)注射滴滲多遍[21]。

龔德才報道了明膠在江蘇常熟嚴(yán)吶宅明代彩繪的保護(hù)應(yīng)用，使用白及和明膠加固液加固彩繪，彩繪層不發(fā)黑，無觸摸掉色現(xiàn)象[22]。

(2)桃膠：是我國古代壁畫顏料最常用的調(diào)和膠料之一，是桃樹自然分泌出的樹油經(jīng)過化學(xué)手段制成。其主要組成多為一些大分子糖類。李曼等人在河北磁縣北宋墓葬壁畫保護(hù)與修復(fù)研究中，采用切割磚體及料疆石的方法，即將畫面層、地仗層及部分支撐體整體取回室內(nèi)。采用皮紙與紗布貼合的方法進(jìn)行壁畫畫面的整體加固，黏結(jié)劑采用桃膠溶液。將調(diào)制好的桃膠溶液涂刷在皮紙上，將皮紙貼到壁畫表面后，用羊毛刷輕輕壓平，確保皮紙與壁畫之間貼合緊實(shí)無氣泡；之后采用電鎢燈進(jìn)行烘烤。待桃膠固化后，再刷一層桃膠，貼紗布，用鬃刷對紗布進(jìn)行反復(fù)拍打，確保紗布完全貼合無氣泡[23]。

5 結(jié)束語

(1)丙烯酸酯類、硅酸乙酯類、動植物膠等膠結(jié)材料在彩繪類文物保護(hù)修復(fù)中應(yīng)用廣泛，根據(jù)保護(hù)對象的特點(diǎn)、病害程度及環(huán)境條件，采用不同的方法和工藝更好地加固彩繪層。

(2)丙烯酸酯類加固材料應(yīng)用于彩繪文物后，會在基體表面或內(nèi)部形成連續(xù)的膜，從而起到表面封護(hù)及內(nèi)部加固的目的。

(3)天然材料在耐候性、耐霉菌性等方面與現(xiàn)代合成材料有所差別，但用來保護(hù)修復(fù)彩繪類文物，需要開展保護(hù)材料與修復(fù)效果的綜合研究。通過對目前應(yīng)用的多種材料的各種性能、修復(fù)效果及老化性能的科學(xué)測定、評比篩選，評價各種材料對彩繪保護(hù)所具備的優(yōu)缺點(diǎn)。

(4)利用先進(jìn)的測試分析手段，對古建筑、石窟、墓室內(nèi)的溫度、濕度、光照等環(huán)境因素，壁畫地仗層及泥土層結(jié)構(gòu)，出土彩繪類文物的彩繪層加固材料、水及礫巖礦物鹽類對修復(fù)材料性能的影響等進(jìn)行研究；建立科學(xué)的彩繪文物保存環(huán)境體系。

（致謝：對中國文化遺產(chǎn)研究院詹長法老師、馬菁毓老師，河北科技大學(xué)牛春梅老師為本文提供的指導(dǎo)和幫助，深表感謝。）