高桂園

河南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心 河南 鄭州 450000

前言

研究發(fā)現(xiàn)，再生紙與原木漿制造出的紙相比，會釋放出較多有害化學(xué)物質(zhì)[1-3]。再生紙中存在的芳香族碳水化合物主要是二異丙基萘(DiNP)的同分異構(gòu)體混合物，它具有無味、無色、易遷移、對染料的溶解能力強(qiáng)等特點(diǎn)，在兒童用紙中，彩色剪紙、卡紙、作業(yè)本等紙張多與兒童的手、口腔近距離接觸，本文研究了兒童用紙張中二異丙基萘的含量測定，為保障兒童身體安全提供了一定的技術(shù)支持。

1 實(shí)驗(yàn)過程

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(CLARUS600)，有選擇離子檢測功能；電子分析天平(XS-225A-SCS)，感量為0.0001g；超聲波清洗器(3510E-MT)；渦漩振蕩器(HY-8)；離心機(jī)；超純水儀；搖床。

各種規(guī)格移液槍、電動(dòng)連續(xù)分液器、容量瓶、錐形瓶、分散固相萃取離心管產(chǎn)品、離心管和聚乙二醇毛細(xì)管柱等。

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑 水(GB/T6682)；丙酮(色譜純)；萘(純度99%)；二異丙基萘(同分異構(gòu)體混合物，純度≥98%)；氦氣(純度≥99.999%)。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 溶液配制

1.3.1.1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制 準(zhǔn)確稱量0.01g萘，精確至0.0001g，用丙酮稀釋定容至50mL棕色容量瓶中，配成濃度為200mg/L的內(nèi)標(biāo)儲備液，于0～4℃下密閉貯存。

準(zhǔn)確移取5mL內(nèi)標(biāo)儲備液，丙酮稀釋定至100mL棕色容量瓶中，配成濃度為10mg/L的內(nèi)標(biāo)溶液，于0～4℃下密閉貯存。

1.3.1.2 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制 稱量25mg二異丙基萘，精確至0.0001 g，用丙酮稀釋定容至25mL棕色容量瓶中，配成濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，于0～4℃下密閉貯存。

移取1mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用丙酮稀釋定至100mL棕色容量瓶中，配成濃度為10mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于0～4℃下密閉貯存。

標(biāo)準(zhǔn)工作溶液采用混合標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋方法，分別移取0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于25mL容量瓶中，用電動(dòng)連續(xù)分液器依次加入100μL的內(nèi)標(biāo)溶液，丙酮稀釋定容后得到濃度分別為0.04 mg/L、0.08mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.3.2 樣品制備 將從市場上購買的不同價(jià)位的卡紙、作業(yè)本、彩色剪紙共9個(gè)樣品分別裁剪成大小約0.5cm×0.5cm的碎片，混合均勻，置于干凈的密封袋中待用，每個(gè)試樣不少于5.0g。

1.3.3 樣品處理 準(zhǔn)確稱量2.0g樣品，精確至0.0001g，放入50mL錐形瓶中，依次加入25mL丙酮與100μL內(nèi)標(biāo)溶液，200r/min轉(zhuǎn)速下振蕩40min，超聲萃取30min，靜置，取上層清液凈化。移取(1.5±0.2)mL上層清液于2mL分散固相萃取離心管產(chǎn)品中，500r/min下漩渦振蕩5min，5000r/min下離心10min，取上清液進(jìn)行GC-MS分析。

空白實(shí)驗(yàn)，不加樣品，重復(fù)上述處理過程，進(jìn)行GC-MS分析。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 工作曲線線性 對配制的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行GC-MS檢測，根據(jù)7種成分的出峰情況，可將檢測結(jié)果分為1，3-DiNP，1，7-DiNP和組峰(2，6-DiNP，2，7-DiNP，1，6-DiNP，1，4-DiNP，1，5-DiNP)，其相 應(yīng)信號與濃度的關(guān)系依次為：

響應(yīng)物質(zhì) 線性方程 相關(guān)系數(shù)(R2)1，3-DiNP y＝0.116959x+0.005053 0.99995503 1，7-DiNP Y＝0.007206x+4.88159E-004 0.99988425組峰 Y＝0.465159x+0.022091 0.99998650

2.2 樣品檢測結(jié)果 通過對9個(gè)樣品進(jìn)行處理檢測，發(fā)現(xiàn)不同價(jià)位不同品類的紙張中，檢測結(jié)果不同，其具體結(jié)果如下表所示：

品類 價(jià)位 1，3-DiNP含量(mg/kg)1，7-DiNP含量(mg/kg)組峰含量(mg/kg)總量合計(jì)(mg/kg)卡紙高 N.D. N.D. N.D. /中 N.D. N.D. N.D. /低0.02 0.04 0.33 0.39作業(yè)紙高N.D. N.D. N.D. /中 0.035 0.07 0.169 0.274低 0.022 0.088 0.251 0.361彩色剪紙高N.D. N.D. N.D. /中N.D.images/BZ_260_1576_991_1576_993.png N.D. N.D. /低 0.062 0.078 0.131 0.271

2.3 回收率與精密度 為檢驗(yàn)方法的準(zhǔn)確率與精密度，先做七次加標(biāo)回收試驗(yàn)，其結(jié)果如下所示：

理論濃度為0.200mg/L，實(shí)測濃度分別為0.202、0.197、0.206、0.199、0.195、0.201、0.198mg/L，平均值0.1997mg/L；回收率101.0、98.5、103.0、99.5、97.5、100.5、99.0%，平均值為99.9%，由此得出相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(精密度)為1.82%。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)利用GC-MS聯(lián)用法測定了兒童用紙張中二異丙基萘的含量，該方法靈敏度高，檢出限低，適合用于兒童用紙張生產(chǎn)中再生紙投入的監(jiān)控。