李開(kāi)亞,劉國(guó)棟,楊雄,陳賢洮
(合肥通用機(jī)械研究院有限公司,安徽壓力容器與管道安全技術(shù)省級(jí)實(shí)驗(yàn)室,安徽 合肥 230031)
保溫層下腐蝕(Corrosion Under Insulation,英文縮寫(xiě)CUI)是指發(fā)生在包裹保溫隔熱材料的金屬容器、管道等設(shè)備外表面,由于水分及腐蝕性介質(zhì)滲入而引發(fā)的一種腐蝕現(xiàn)象。由于外部防護(hù)層以及保溫材料的覆蓋,使得CUI 現(xiàn)象很難在第一時(shí)間被發(fā)現(xiàn),具有隱蔽性,難以檢測(cè)的特點(diǎn),故很容易引起嚴(yán)重的突發(fā)性泄漏事故。筆者曾參加某廠氯乙烯裝置停工檢修時(shí)設(shè)備全面檢驗(yàn)工作,發(fā)現(xiàn)該裝置一臺(tái)氯化氫塔外壁部分位置保溫層下腐蝕減薄尤為嚴(yán)重,局部腐蝕穿透,塔體輕微變形?,F(xiàn)針對(duì)該設(shè)備腐蝕情況,分析其產(chǎn)生原因,進(jìn)而提出相關(guān)建議。
(1)設(shè)備運(yùn)行參數(shù)。此臺(tái)塔器2004 年投用,至本次檢修已使用超過(guò)13 年。塔內(nèi)徑:上1500/ 下2400mm,塔高:36478mm,筒體名義厚度:上段14mm、錐段22mm、下段16mm,封頭名義厚度:上14(實(shí)用16)/ 下16( 實(shí) 用18)mm, 腐 蝕 裕 度:3mm,塔體材質(zhì):上段09MnNiDR、錐段16MnR、下段16MnR,設(shè)計(jì)壓力:1.6/-0.1MPa,工作壓力:1.45/-0.1MPa,設(shè)計(jì)溫度:上段140/-45℃、下段220℃,工作溫度:上段≤120/≥-40、下段≤180,工作介質(zhì):HCL、VCM(氯乙烯)、EDC(二氯乙烷)。
(2)運(yùn)行工藝概述。氯乙烯生產(chǎn)過(guò)程中,生成的精二氯乙烷加熱到一定的溫度發(fā)生裂解反應(yīng),生成裂解反應(yīng)產(chǎn)物氯乙烯、氯化氫和少量未裂解的二氯乙烷,裂解反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入急冷塔冷卻后,塔頂氣相再與原料二氯乙烷換熱,經(jīng)空冷、水冷等方式冷卻后進(jìn)入氯化氫塔。裂解反應(yīng)產(chǎn)物首先在氯化氫塔上段中分離出高純度的氯化氫,經(jīng)冷卻回收后的氯化氫送往氧氯化工序,氯化氫塔塔底物料送入氯乙烯塔,經(jīng)氯乙烯塔和氯乙烯氣體塔分離最終得到產(chǎn)品氯乙烯單體。
(1)宏觀檢驗(yàn)。根據(jù)該塔器的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),分別對(duì)該塔外壁上段、錐段、下段抽取部分位置拆除保溫層,對(duì)塔體進(jìn)行宏觀檢驗(yàn)。
拆除外保溫前發(fā)現(xiàn)鋁皮除部分位置有輕微腐蝕破損外其余位置基本完好,難以看出內(nèi)部真實(shí)腐蝕情況。拆除外部鋁皮和保溫層后,發(fā)現(xiàn)保溫支撐圈上部塔體外部銹層很厚,呈多層、疏松狀,部分位置外部銹層呈黑色及褐色狀,內(nèi)部銹層呈褐色及紅色狀,塔外壁腐蝕特別嚴(yán)重,如圖1、圖2 所示。將外部腐蝕雜物清理后發(fā)現(xiàn),塔體表面凹凸不平,密集腐蝕坑,部分位置已經(jīng)腐蝕穿透,腐蝕嚴(yán)重部位處塔體有輕微變形,如圖3、圖4 所示。另外對(duì)塔體內(nèi)部宏觀檢驗(yàn)均未發(fā)現(xiàn)明顯腐蝕現(xiàn)象。
經(jīng)宏觀檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)腐蝕嚴(yán)重部位均在保溫支撐圈上部約600mm 范圍以?xún)?nèi)區(qū)域,故對(duì)該塔其他保溫支撐圈附近保溫拆除進(jìn)行檢驗(yàn),發(fā)現(xiàn)均有不同程度類(lèi)似情況的腐蝕。
圖1
圖2
圖3
圖4
(2)壁厚測(cè)定。使用CTS-30A 型超聲波測(cè)厚儀對(duì)塔體上、下封頭,上段、錐段、下段筒體進(jìn)行壁厚測(cè)定。根據(jù)宏觀檢驗(yàn)及壁厚測(cè)定結(jié)果,發(fā)現(xiàn)該塔上下封頭無(wú)明顯腐蝕,壁厚正常,筒體上段外部未見(jiàn)保溫支撐圈露出,筒體狀況良好,壁厚正常,錐段表面有輕微腐蝕,但壁厚基本正常。
筒體下段有四處保溫支撐圈,分別對(duì)四處保溫支撐圈相連的上部約600mm 內(nèi)的腐蝕區(qū)域進(jìn)行壁厚測(cè)定,在此區(qū)域內(nèi),測(cè)厚區(qū)1、2 壁厚減薄最嚴(yán)重,測(cè)厚區(qū)1 筒體已經(jīng)腐蝕穿孔,測(cè)厚區(qū)2 測(cè)得筒體壁厚最小為1.9mm,測(cè)厚區(qū)3 測(cè)得壁厚最小為12.0mm,上次檢驗(yàn)減薄區(qū)域外部經(jīng)玻璃鋼處理后本次測(cè)得厚度變化較小,測(cè)厚位置示意如圖5 所示。另外對(duì)筒體保溫支撐圈相連600mm 范圍以外部位測(cè)厚,測(cè)得壁厚基本無(wú)減薄。
圖5
(3)表面及埋藏缺陷檢測(cè)。使用DA1203 型便攜式交流磁探儀以及PXUT-350+型數(shù)字脈沖超聲波檢測(cè)儀對(duì)抽查部位對(duì)接焊縫進(jìn)行表面檢測(cè)以及內(nèi)部埋藏缺陷檢測(cè),均未發(fā)現(xiàn)可記錄超標(biāo)缺陷。
根據(jù)Geary W.、姜瑩潔等研究分析認(rèn)為水分或腐蝕性介質(zhì)滲入、溫度是造成CUI 的主要原因,這也與多數(shù)學(xué)者研究結(jié)果相一致。以下將結(jié)合該氯化氫塔自身結(jié)構(gòu)分析其產(chǎn)生CUI 的原因。
(1)保溫支撐圈結(jié)構(gòu)與保溫層厚度不合理。根據(jù)塔器設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定,得知該氯化氫塔保溫支撐圈應(yīng)劃歸為I 型結(jié)構(gòu),但又不完全符合I 型結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。I 型結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),根據(jù)不同塔徑,單個(gè)保溫支撐圈一般由4~8 塊組成,保溫層厚度比保溫支撐圈寬度大10~50mm,表1為保溫層厚度與保溫圈寬度對(duì)應(yīng)尺寸關(guān)系。
該塔保溫支撐圈為整圈整體焊接在筒體外壁,且保溫層厚度小于保溫支撐圈寬度,故保溫支撐圈結(jié)構(gòu)與保溫層厚度不合理,雨水等液體在其凸出部位積累,進(jìn)而滲入保溫絕熱材料內(nèi)形成聚集,難以揮發(fā),圖6、7所示為現(xiàn)場(chǎng)保溫支撐圈與保溫層實(shí)際位置。現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)具有類(lèi)似保溫圈結(jié)構(gòu)凸出的塔器,筒體外壁腐蝕情況為靠近保溫圈的區(qū)域,均比遠(yuǎn)離保溫圈區(qū)域嚴(yán)重。
表1 mm
圖6
圖7
(2)外保溫隔熱材料對(duì)液體的毛細(xì)吸附作用。該塔外保溫隔熱材料為巖棉,其優(yōu)點(diǎn)有導(dǎo)熱系數(shù)小、不可燃等,但不防潮濕、雨水,具有吸水性、親水性。巖棉本身為致密纖維結(jié)構(gòu),對(duì)液體具有毛細(xì)作用,當(dāng)雨水和腐蝕性液體聚集時(shí)便被吸附進(jìn)保溫材料中。另外保溫材料與容器或管道貼合時(shí)形成的細(xì)小間隙也會(huì)使雨水和腐蝕性液體滲入以致聚集和濃縮,增強(qiáng)腐蝕性。加之保溫材料外部由鋁箔等防護(hù)層存在使得雨水等液體不易揮發(fā),形成長(zhǎng)期密閉的腐蝕環(huán)境。
(3)外防腐涂層脫落。防腐涂層直接阻隔外腐蝕環(huán)境與金屬表面接觸,對(duì)金屬防腐至關(guān)重要,但隨著時(shí)間增加,熱膨脹與收縮的影響,以及涂層本身降解失效等原因,涂層會(huì)部分分層或脫落,以致金屬直接裸露,與雨水等雜質(zhì)接觸造成腐蝕。
(4)發(fā)生在腐蝕溫度區(qū)間。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)經(jīng)驗(yàn)以及相關(guān)資料顯示,當(dāng)溫度在-4~175℃區(qū)間時(shí),處于相對(duì)潮濕環(huán)境下的鋼材,包覆在保溫層下時(shí),最容易發(fā)生腐蝕,且在達(dá)到水的沸點(diǎn)之前,溫度每升高15 到20℃,腐蝕速率就會(huì)加倍。
該塔下段工作溫度≤180 ℃,上段工作溫度≤120℃,塔頂部工作溫度≥-40℃,塔體下段至上段,溫度減小,設(shè)備運(yùn)行時(shí)受工藝影響,塔體溫度也會(huì)有所波動(dòng),加之塔體連接外保溫圈外露散失部分熱量,使得保溫圈附近塔體溫度更靠近易腐蝕溫度區(qū)間的中心。另外受季節(jié)、晝夜溫差、雨雪等氣候影響,使得靠近保溫圈處保溫材料內(nèi)的濕氣在溫差下形成微循環(huán),加速塔體腐蝕。
(5)生產(chǎn)工藝及環(huán)境因素影響。檢驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)該廠設(shè)備整體腐蝕情況較為突出,受工藝及環(huán)境因素影響所致。針對(duì)該氯化氫塔腐蝕情況,據(jù)車(chē)間技術(shù)人員介紹得知旁邊的洗滌塔塔頂排出氣體對(duì)氯化氫塔的腐蝕也有一定影響。
急冷氣在通過(guò)洗滌塔后,有少量未被完全吸收的酸性氣體排入大氣,這部分酸性氣體以HCL 氣體為主,當(dāng)遇到風(fēng)雨天氣時(shí),酸性氣體溶于雨水后被風(fēng)吹落至氯化氫塔外保溫防護(hù)層上,在外凸的保溫圈處積累、滲透進(jìn)入保溫材料至筒體外壁,如圖8 所示,在溫度、干濕循環(huán)作用下,酸性腐蝕液濃度增加且難以揮發(fā)長(zhǎng)期積累,對(duì)塔體造成嚴(yán)重腐蝕,現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)時(shí)也發(fā)現(xiàn)腐蝕穿透部位為靠近洗滌塔一側(cè)。
圖8
(1)結(jié)論。①保溫圈寬度大于保溫材料寬度,保溫圈根部容易積液;②保溫材料對(duì)雨水的毛細(xì)吸收作用;③設(shè)備使用時(shí)間較長(zhǎng),外防腐涂層失效;④塔器腐蝕段工作溫度處于易發(fā)生CUI 的溫度區(qū)間-4~175℃;⑤外界環(huán)境中含有酸性介質(zhì),且容易滲入塔體保溫層內(nèi)。
(2)建議。①合理設(shè)計(jì)和使用保溫材料與保溫圈,可選擇新型疏水性保溫材料,保溫圈可用釘或勾類(lèi)結(jié)構(gòu),保溫材料與保溫圈之間寬度應(yīng)符合規(guī)范要求;②防腐涂層升級(jí),如使用環(huán)氧酚醛涂料或熱噴鋁等。另外現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)廠方外糊玻璃鋼也是一種簡(jiǎn)便有效的方法;③設(shè)備維護(hù)、檢驗(yàn)時(shí)注意工作溫度在-4~175℃區(qū)間的設(shè)備保溫層下腐蝕情況,對(duì)容易發(fā)生積液,或保溫破損的地方重點(diǎn)觀察和檢驗(yàn),對(duì)外露的銘牌、接管及支架等易滲入雨水及熱量散失的地方也應(yīng)重點(diǎn)觀察和檢驗(yàn);④注意相鄰設(shè)備熱量、排出物及揮發(fā)物的影響,及時(shí)做好隔離或有效防護(hù)措施。