馬雪梅 ，蔣 媛 ，馬桂娟 *

(1.寧夏食品檢測研究院；2.寧夏大學(xué)農(nóng)學(xué)院，寧夏銀川 750001)

枸杞籽作為枸杞深加工的主要產(chǎn)物，含有孕育生命生長發(fā)育的豐富而全面的生物活性物質(zhì)。枸杞籽油是以枸杞籽為原料，利用現(xiàn)代化萃取技術(shù)提取，有效的保留了枸杞的多種功能成分，具備很高的營養(yǎng)價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。與傳統(tǒng)提油的方式相比，超臨界CO2萃取無化學(xué)溶劑殘留，避免了萃取物在高溫下熱劣化，降低油的過氧化值和酸價(jià)，能顯著減少營養(yǎng)成分的損失，工藝簡單，萃取劑無毒[1]。目前，超臨界CO2已成為一種最常用的有機(jī)物萃取劑。但無論是經(jīng)傳統(tǒng)工藝提取，還是超臨界CO2技術(shù)提取得到的枸杞籽油中，均存在污染物超標(biāo)的問題。

隨著工業(yè)的發(fā)展，重金屬污染已無處不在，生產(chǎn)中排放的廢水、廢氣、廢渣中的無機(jī)元素不可避免進(jìn)入土壤、地下水和地表水；化肥、農(nóng)藥中也含有微量的重金屬元素，它們通過土壤中遷移到植物體中，從而進(jìn)入到植物油中[2]。已有較多研究表明，枸杞種植的土壤不同程度的受到重金屬侵害，枸杞鮮果及其加工產(chǎn)品中存在重金屬殘留的問題，齊國亮等利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）對(duì)全國6個(gè)寧夏枸杞主產(chǎn)區(qū)的土壤和枸杞果中的10種重金屬元素進(jìn)行測定和比較，發(fā)現(xiàn)6個(gè)主產(chǎn)區(qū)的土壤和果實(shí)均受到了不同程度的重金屬污染，且各地區(qū)的重金屬分布存在差異。枸杞籽油在生產(chǎn)、加工、貯存與運(yùn)輸過程中均可能受到重金屬離子的污染。若人們長期食用重金屬離子超標(biāo)的植物油，則會(huì)使重金屬離子逐漸沉積于體內(nèi)消化系統(tǒng)中，產(chǎn)生急性慢性毒性，嚴(yán)重影響人體健康[4]。目前，國內(nèi)還沒有專門針對(duì)枸杞籽油中重金屬污染現(xiàn)狀的研究。因此，本文通過分析市售多批枸杞籽油中重金屬的含量，了解目前枸杞籽油中重金屬污染情況，對(duì)評(píng)估枸杞籽油的質(zhì)量提供依據(jù)，同時(shí)為枸杞籽油相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的制定提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料和試劑

市售枸杞籽油膠丸。

鉻（Cr）、錳（Mn）、鐵（Fe）、鎳（Ni）、銅（Cu）、鋅（Zn）、砷（As）、鎘（Cd）、錫（Sn）、鋇（Ba）、鉛（Pb）對(duì)照品溶液購自：國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；硝酸（優(yōu)級(jí)純）；過氧化氫；超純水。電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS，美國安捷倫7700e），多功能消解儀（意大利邁爾斯通公司，UltraCLAVE4）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 微波消解 準(zhǔn)確稱取0.2g樣品，精確至0.001g，放入PTFE材質(zhì)的微波消化管中，在其中加入1.0mL雙氧水和3.0mLHNO3，按照微波化學(xué)平臺(tái)設(shè)定好的程序加熱消解（詳見表1）。樣品消解完畢后冷卻至室溫，用超純水定容至50mL塑料瓶中，混勻備用[5]。

表1 微波消解條件

1.2.2 ICP-MS工作條件 RF功率：1550W，采樣深度：7mm，霧化室溫度 2℃，采樣錐：Ni錐，截取錐 Ni錐，內(nèi)標(biāo)元素：Li；Sc；Bi；Ge；Re；Rh；Y；In，等離子氣體流量：15L/min，輔助氣流量：1 L/min，補(bǔ)償稀釋氣：L/min，氬氣氣壓：600MPa。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同種類的金屬元素的加標(biāo)回收率

試驗(yàn)中向樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，同樣品一起經(jīng)高通量微波消解后上機(jī)測定，并計(jì)算回收率，結(jié)果見表2。由表2可以看出，各金屬元素的回收率均在96.4%～111%，說明該方法可靠。

表2 不同種類的重金屬元素的加標(biāo)回收率

2.2 樣品中重金屬的含量

由表 3 可以看出，鉻（Cr）、錳（Mn）、鎳（Ni）、銅（Cu）、鋅（Zn）、鎘（Cd）、錫（Sn）、鋇（Ba）均未檢出，高有害性重金屬元素砷（As）、鉛(Pb)雖有檢出，但其含量均在定量限附近且均低于國家規(guī)定的重金屬限量[6]。

表3 重金屬元素含量(單位：mg/kg)

3 結(jié)論與討論

由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，枸杞籽油中重金屬的含量指標(biāo)均能符合現(xiàn)行國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，枸杞籽油總體質(zhì)量現(xiàn)狀良好。本試驗(yàn)結(jié)果也可為枸杞籽油的安全生產(chǎn)和重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)制定提供一定的參考依據(jù)。值得一提的是本實(shí)驗(yàn)所用到的高通量微波消解系統(tǒng)，能夠同時(shí)處理40個(gè)樣品，極大地縮短了樣品消解的時(shí)間，實(shí)驗(yàn)操作簡單，為食品快速檢測提供了強(qiáng)有力的支撐。