戚晶晶

摘 ? 要：通過粉唑醇的原藥合成方法、檢測方法和制劑復(fù)配/田間防效三個方面，對粉唑醇目前的研究進展進行總結(jié)和展望，以對未來從事粉唑醇開發(fā)和應(yīng)用的人員提供適當參考。原藥制備方法方面得到應(yīng)用的路線主要為格氏試劑法;對于檢測方法著重點在于手性異構(gòu)體的拆分以及方法操作的簡便性;對于制劑應(yīng)用，主要為其單一制劑，相關(guān)復(fù)配制劑及應(yīng)用還有待開發(fā)。

關(guān)鍵詞：粉唑醇 ?殺菌劑 ?研究進展

中圖分類號：S482.2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻標識碼：A ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文章編號：1674-098X（2019）08（c）-0083-02

粉唑醇（見圖1），化學名稱為（RS）-2，4-二氯-A-（1H-1，2，4-三唑-1-甲基）二苯基甲醇，分子式為C16H13F2N3O，是一種三唑類殺菌劑，可有效抑制麥角甾醇的生物合成，能引起真菌細胞壁破裂，具有廣譜的殺菌活性和較強的內(nèi)吸性，對擔子菌和子囊菌引起的許多病害具有良好的保護和治療作用，并有一定的熏蒸作用。主要用于小麥的白粉病和條銹病、草莓的白粉病、煙草白粉病、水稻的稻曲病和紋枯病。目前為止，國內(nèi)粉唑醇原藥及制劑共計37種，登記劑型主要為懸浮劑、顆粒劑、可濕性粉劑。

1 ?粉唑醇的制備

粉唑醇的合成方法主要有兩類：第一類β-羥基硒化物法，由二苯基環(huán)氧乙烷和1，2，4-三唑鈉反應(yīng)制得，其中需要以碘甲烷或硒甲烷為原料，此種原料價格高昂，對設(shè)備要求高，不適用于工業(yè)化生產(chǎn)。第二類格氏試劑法，由二苯基鹵代乙醇與1，2，4-三唑鈉反應(yīng)制得。此法所用原料價格適中，對設(shè)備、操作要求不高，適宜工業(yè)化生產(chǎn)。曹偉峰等[1]采用此法，以鄰氟溴苯為原料，經(jīng)格氏反應(yīng)生成中間體二苯基鹵代乙醇，與1，2，4-三唑鈉反應(yīng)后得到粉唑醇，總收率達59%。

2 ?粉唑醇的分析

目前葉菌唑的檢測分析方法主要為液相色譜法和氣相色譜法，曾春等[2]制備的單取代脲鍵環(huán)糊精固定相與涂覆型纖維素固定相相比，制作方法簡便、成本低、具有穩(wěn)定的化學結(jié)構(gòu)和色譜性能，而且對粉唑醇的手性異構(gòu)體有較好的分離效果。Zhou Ying等[3]采用Chrialcel OD手性柱，以正己烷-乙醇為流動相，對己唑醇、戊唑醇、粉唑醇、丙環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑進行了手性分離，均能得到較好的分離效果，其中，對粉唑醇異構(gòu)體的分離度為1.37。武彤等同時對比了Chrialcel OD-H和Chrialcel OJ-H手性柱對5種農(nóng)藥的分離，結(jié)果表明粉唑醇對映體在OD-H柱上，以正己烷-異丙醇為流動相能夠得到很好的分離，而在OJ-H柱上卻無法拆分，其主要原因可能是OD-H上的氨基與粉唑醇的氟原子有較強的氫鍵作用。吳偉東[4]以S-（-）-戊菊酸為柱前衍生化試劑，對粉唑醇進行了衍生化，分別采用Lichrospher SI柱在HPLC和HP-5MS柱在GC上拆分了其異構(gòu)體。但因需要柱前衍生，操作較為繁瑣，魏光等[5]對比了液相色譜法和氣相色譜法，測定粉唑醇總含量時均有較好的準確度和精密度，但卻無法拆分其手性異構(gòu)體。

3 ?粉唑醇的制劑及田間防效

李萍等[6]使用12.5%粉唑醇懸浮劑試驗其對小麥白粉病的防除效果，結(jié)果表明第二次施藥后12d，對白粉病的防治效果均達90%，對小麥的生長安全無影響，且有一定的增產(chǎn)效果。楊鳳麗等[7]的試驗表明25%粉唑醇懸浮劑對草莓白粉病有明顯的防效，推薦使用劑量為360～600g/hm2，在發(fā)病初期連續(xù)使用2次，間隔7d，平均防效可達90%左右。粉唑醇與嘧菌酯復(fù)配殺菌劑由富美實首先推出，復(fù)配使用既是保護性殺菌劑，又能治療一些主要的植物病害。馬紅明等[8]的田間試驗表明40%粉唑醇·嘧菌酯懸浮劑750倍液、1000倍液能極明顯地提高西葫蘆白粉病的防治效果，可在發(fā)病期和感病品種上運用。對甜豌豆也安全，可用于多種作物白粉病的防治。王信[9]對比了粉唑醇。多菌靈復(fù)配制劑和多菌靈單一制劑對小麥條銹病的田間藥效，結(jié)果表明30%粉唑醇。多菌靈懸浮劑藥后14d對銹病的防治效果達91%，防治效果優(yōu)于多菌靈單劑，增產(chǎn)率達7%以上，同時能避免因長期單一使用一種殺菌劑，易使銹病產(chǎn)生抗藥性的問題。

4 ?總結(jié)與展望

從制備方法、檢測方法和制劑應(yīng)用三個方面對粉唑醇的研究進展進行了綜述。

目前可見報道和工業(yè)化應(yīng)用的粉唑醇的制備方法僅格氏試劑法，對于新合成路徑亟待深入研究;檢測方法目前應(yīng)用最多的為液相色譜法，可以應(yīng)用于粉唑醇的手性分析和質(zhì)量評估上，以增強其可控性和安全性;制劑應(yīng)用上目前可見的增效復(fù)配制劑并不多見，還有待開發(fā)，以充分利用各種殺菌劑的協(xié)同作用，進一步加強其田間防效和應(yīng)用范圍。

參考文獻

[1] 曹偉峰，廖道華，雷子慧.粉唑醇的合成[J].精細化工中間體，2006，36（4）： 33-34.

[2] 曾春.新型β-環(huán)糊精液相色譜鍵合相的制備及性能評價[D].南昌大學，2017.

[3] Zhou Y， Li L， Lin K， et al. Enantiomer separation of triazole fungicides by high-performance liquid chromatography [J].Chirality， 2008， 21（4）： 421-427.

[4] 吳偉東.柱前手性衍生化色譜法分析粉唑醇、戊唑醇及α-鹵代酸光學異構(gòu)體[D].南京農(nóng)業(yè)大學，2005.

[5] 魏光，慕衛(wèi)，楊連來，等.粉唑醇GC和HPLC分析方法[J].精細化工中間體，2005，35（6）：39-40.

[6] 李萍，楊玉珍，黃娟.12.5%粉唑醇懸浮劑對小麥白粉病的防除效果試驗[J].安徽農(nóng)學通報，2017，23（12）： 71-72.

[7] 楊鳳麗，陸永連，蔡炳祥.粉唑醇對草莓白粉病田間防效簡報[J].中國植保導(dǎo)刊，2016， 36（3）：72-73.

[8] 馬紅明，趙果良，戴海珍，等.40%粉唑醇﹒嘧菌酯SC防治西葫蘆白粉病田間藥效試驗[J]. 中國園藝文摘，2015（5）： 52-54.

[9] 王信.30%粉唑醇﹒多菌靈懸浮劑噴霧防治小麥條銹病[J].青海大學學報，2011，29（3）： 56-58.