史守紀(jì),章海風(fēng)
(1.無錫商業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇 無錫 214153;2.揚(yáng)州大學(xué) 旅游烹飪學(xué)院,江蘇 揚(yáng)州 225127)
大蒜為百合科蔥屬植物蒜的鱗莖,營養(yǎng)豐富,化學(xué)成分復(fù)雜,富含糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸等多種生物活性成分,具有開胃健脾、驅(qū)寒除濕、抗菌、提高機(jī)體免疫力等功效,不僅是人們喜歡的食品和調(diào)味品,也是常見的天然保健品。大蒜的化學(xué)成分和生物活性受多種因素的影響,本文在介紹大蒜的主要化學(xué)成分和生物活性的基礎(chǔ)上,重點(diǎn)介紹了遺傳因素、生長環(huán)境、貯藏條件和加工方式對大蒜化學(xué)成分和生物活性的影響。
水是新鮮大蒜中最主要的成分,每100 g新鮮大蒜中水含量約為70 g,其次為糖類、蛋白質(zhì)、脂肪、纖維素和揮發(fā)油等。另外,大蒜中還含有多種人體必需的微量元素和維生素[1]。
除水之外,糖類是大蒜中最主要的物質(zhì),包括單糖、低聚糖和多聚糖。大蒜中單糖主要為葡萄糖、半乳糖和果糖等,含量較少。大蒜中的低聚糖主要是由蔗糖和果糖結(jié)合而成,此外,還存在一部分棉子糖等。低聚糖不被人體消化吸收,熱量低,具有顯著的抑菌效果。多聚糖是大蒜糖類中的主要成分,包括半乳聚糖、雜果聚糖和果聚糖等,其中果聚糖占據(jù)大蒜干重的75%以上,是脫水大蒜的主要成分。
大蒜蛋白含有人體所需的絕大多數(shù)氨基酸,具有很高的營養(yǎng)價(jià)值。大蒜體內(nèi)的肽類主要為γ-L-谷氨酰和氨基酸形成的肽類,目前大蒜中已經(jīng)報(bào)道的肽類有11種。在大蒜有絲分裂的不同時(shí)期,體內(nèi)的蛋白質(zhì)在各個(gè)時(shí)期呈現(xiàn)出周期的變化[2]。
新鮮大蒜的脂類化合物主要有3種,其中中性脂質(zhì)占比為36.4%~43.5%,磷脂類占比為36.2%~39.3%,糖脂類占比為20.3%~24.3%。在中性脂質(zhì)中,最主要的成分為甘油三酯,占比為80.5%~83.5%,磷脂的主要成分是卵磷脂,占比為85%,糖脂的主要成分則為甾醇葡萄糖[3]。
大蒜體內(nèi)含有多種酶,其中最為重要的酶是蒜氨酸酶,蒜氨酸酶能夠?qū)⑺獍彼徂D(zhuǎn)化為大蒜素,主要存在于大蒜的細(xì)胞壁中。除此之外,大蒜體內(nèi)的酶還包括過氧化氫酶、超氧化物歧化酶和胰蛋白酶等。
大蒜含有豐富的礦物元素,其中含量最高的基礎(chǔ)元素是磷,大蒜還含有人體內(nèi)生理活性極高的鍺和硒,是日常食物中有機(jī)鍺和硒含量最豐富的食品,而對人體有害的鉛和砷等含量極低。另外,大蒜中含有豐富的維生素B和維生素C[4]。
人體代謝時(shí)產(chǎn)生的自由基能夠引發(fā)體內(nèi)蛋白質(zhì)、脂質(zhì)等的氧化性損傷。研究表明,大蒜體內(nèi)提取的蒜氨酸能夠清除自由基的活性,抑制氧化作用,比人參具有更好的抗氧化活性。大蒜含硫化合物不僅對紅細(xì)胞具有抗氧化作用,還可以在人體組織器官中發(fā)揮抗氧化作用[5]。
大蒜具有廣泛的抗菌功效,能夠抑制多種植物病原菌和食物雜菌。其中含硫化合物能夠抑制革蘭氏菌;大蒜素能夠抑制大腸桿菌、葡萄球菌、真菌和霉菌等;此外,大蒜提取液還能抑制部分病原生物,殺滅病毒[6]。
大蒜的活性成分能夠提高機(jī)體免疫力。大蒜的含硫化合物可以調(diào)節(jié)T淋巴細(xì)胞,大蒜素可提高T淋巴細(xì)胞的免疫功能,從而抑制腫瘤的生長。此外,大蒜多糖可以促進(jìn)機(jī)體免疫功能,大蒜素能提高粒細(xì)胞和NK細(xì)胞的活性,增強(qiáng)機(jī)體免疫力[7]。
大蒜的抗癌作用主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:大蒜能夠直接殺傷腫瘤細(xì)胞,抑制幼粒白血病細(xì)胞的生長;大蒜能夠阻斷亞硝胺等致癌物質(zhì)的合成,減少患胃癌的風(fēng)險(xiǎn);大蒜可以調(diào)動(dòng)機(jī)體內(nèi)的抗癌因素,抑制體內(nèi)腫瘤細(xì)胞過度生長繁殖,從而達(dá)到抗癌的效果;大蒜具有抗突變作用,能夠阻斷基因的致癌作用,促進(jìn)抑癌基因表達(dá),誘導(dǎo)癌細(xì)胞向正常細(xì)胞分化,從而抑制癌癥的發(fā)生[8]。
遺傳是影響大蒜化學(xué)成分和生物活性的重要因素之一。因此,需要根據(jù)當(dāng)?shù)貧夂颦h(huán)境和市場需求,選擇適合的大蒜品種。Hirata等人研究了世界各地103種大蒜的半胱氨酸亞砜和酚類物質(zhì)的含量,發(fā)現(xiàn)各個(gè)品種的大蒜化學(xué)成分差異巨大,這種差異源于大蒜對不同環(huán)境的適應(yīng)性[9]。孫亞麗研究了大蒜種質(zhì)資源遺傳的多樣性,結(jié)果發(fā)現(xiàn),不同品種的大蒜,其大蒜素含量有明顯差異,昭蘇六瓣紅的大蒜素含量最高,而新鄉(xiāng)白皮蒜的大蒜素含量最低;相比普通大蒜,野生蒜的大蒜素、維生素C含量高于普通大蒜,游離氨基酸低于普通大蒜,農(nóng)藝性狀指標(biāo)相比普通大蒜更弱[10]。Chen等人測定了43個(gè)大蒜品種的酚類化合物參數(shù)和抗氧化參數(shù),結(jié)果發(fā)現(xiàn),“74-x”大蒜的總酚和總黃酮含量最高,抗氧化能力最強(qiáng),“蓋朗”大蒜的酚類含量和抗氧化能力最低,另外,在氧化應(yīng)激實(shí)驗(yàn)中,“74-x”對細(xì)胞和活性氧的保護(hù)能力最佳[11]。高京草利用色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析了不同品種大蒜的揮發(fā)性物質(zhì)種類和含量,結(jié)果發(fā)現(xiàn),不同品種大蒜的硫化物種類和含量均具有明顯差異,因而大蒜的品質(zhì)、風(fēng)味也各有不同[12]。Chen等人研究了4種大蒜的可溶性糖、淀粉和蛋白質(zhì)含量,并研究了其抗氧化、抗腫瘤活性,結(jié)果發(fā)現(xiàn),“二水棗”和“紅旗星”大蒜含有高濃度的羥甲基糠醛和硫化物,抗腫瘤、抗氧化和抗菌作用高于另外2種大蒜,其抗菌活性可能是由于細(xì)胞結(jié)構(gòu)被破壞,導(dǎo)致細(xì)胞死亡[13]。
同一品種的大蒜,在不同的產(chǎn)地、不同的培育方式或不同的施肥情況下,其成品的化學(xué)成分、生物活性以及成品品質(zhì)也各有不同。Beato等人研究了10種大蒜在4個(gè)不同地區(qū)的化學(xué)成分差異,結(jié)果發(fā)現(xiàn),大蒜的酚類和阿魏酸含量不受產(chǎn)地差異的影響,而咖啡酸、對香豆酸、對羥基苯甲酸和香草酸的含量明顯受到產(chǎn)地不同的影響[14]。Montano等人研究了不同產(chǎn)地的大蒜體內(nèi)有機(jī)硫化合物的差異,雖然遺傳因素和產(chǎn)地都會(huì)影響有機(jī)硫化合物的含量,但遺傳因素主要影響γ-谷?;牡暮?,而蒜氨酸和異蒜氨酸的含量主要受產(chǎn)地影響[15]。Csiszar等人發(fā)現(xiàn),在大蒜的生長期內(nèi),輕微缺水能夠影響過氧化氫酶、谷胱甘肽還原酶、過氧化物歧化酶等的含量,進(jìn)而改變大蒜的抗氧化活性[16]。朱惠敏研究了水培大蒜在不同pH值時(shí)的生長情況和SOD活性變化,結(jié)果發(fā)現(xiàn),pH為6時(shí),水培大蒜的長勢最好,在pH為4.5~5.5時(shí),大蒜的SOD活性較為穩(wěn)定,繼續(xù)生長的過程中,SOD活性持續(xù)上升[17]。Ghasemi等人研究了腐殖酸和硒對大蒜抗氧化活性及酚類、大蒜素含量的影響。結(jié)果表明,施肥對大蒜的總體抗氧化活性具有積極影響,低濃度的硒和適量的腐殖酸可以產(chǎn)生高的氧化活性,高濃度的硒和不含腐殖酸的硒也可以產(chǎn)生相對較高的抗氧化活性。腐殖酸對大蒜的多數(shù)性能具有正向的影響,而硒處理則表現(xiàn)為負(fù)效應(yīng)或無效應(yīng),如果以生產(chǎn)富硒大蒜為目的,需要降低大蒜的一些營養(yǎng)價(jià)值[18]。
采收后的大蒜具有較高的活性,仍然進(jìn)行著一系列的生命活性,雖然大蒜具有自然休眠的特性,休眠期內(nèi)可降低生理活動(dòng),但鮮大蒜的休眠期較短,長時(shí)間的貯藏易造成大蒜腐爛變質(zhì)。李瑜將新鮮大蒜去皮后,置于溫度為25 ℃、相對濕度為65%的條件下貯藏,研究不同貯藏時(shí)間下大蒜主要化學(xué)成分的變化,初始階段,大蒜總糖含量隨著貯藏時(shí)間的延長而增加,7 d之后,總糖含量迅速減少,蛋白質(zhì)和脂類含量從貯藏初期開始就持續(xù)減少,而游離氨基酸含量隨著貯藏時(shí)間的增加而持續(xù)增加[19]。Meng Li等人研究發(fā)現(xiàn),新鮮大蒜在(20±2) ℃的條件下貯藏8周后,抗氧化性能力達(dá)到最大,而有機(jī)硫和多酚含量在6~8周時(shí)最大,繼續(xù)增加貯藏時(shí)間后,其含量快速減小[20]。貯藏溫度是影響大蒜品質(zhì)的重要因素,低溫條件下能促進(jìn)1-SST基因的表達(dá),進(jìn)而影響果聚糖代謝及糖類的含量[21]。Verissimo等人發(fā)現(xiàn),隨著貯藏溫度的升高,大蒜的抗氧化能力增大[22]。pH值能夠直接反映大蒜的酸堿度,影響大蒜的化學(xué)成分,進(jìn)而影響其生物活性。pH值能夠影響大蒜揮發(fā)性物質(zhì)的組成,特別是硫代亞磺酸酯的形成,另外,研究還發(fā)現(xiàn),酸性環(huán)境下的抗氧化活性更低。蒜素是大蒜體內(nèi)一種極度不穩(wěn)定的物質(zhì),其形成也受pH值的影響,Kopec等人發(fā)現(xiàn),在pH值為4~4.8的范圍內(nèi),蒜素能夠維持相對穩(wěn)定,較低的pH值時(shí),蒜氨酸酶的活性降低,蒜素分解[23]。輻照是延長大蒜壽命的常用方式。Pellegrini等人發(fā)現(xiàn),光照可以抑制大蒜的有絲分裂和發(fā)芽,增加大蒜的保質(zhì)期[24]。許建等人以白皮蒜和紫皮蒜為試材,研究輻照劑量對大蒜發(fā)芽率和抗氧化性等的影響。結(jié)果表明,20 Gy的劑量可完全抑制大蒜的萌發(fā),輻照后大蒜的過氧化氫酶、脂酶、超氧化物歧化酶和過氧化物酶的活性均有提高,輻照劑量越高,酶的活性越高[25]。
為了提升大蒜的功效和生物活性,或者抑制某些當(dāng)前對人體不利的成分,需要對大蒜進(jìn)行加工處理。唐仕榮等人利用恒溫恒濕條件發(fā)酵,研究大蒜在發(fā)酵過程中化學(xué)成分與抗氧化活性的變化。結(jié)果表明,多糖、蛋白質(zhì)、多酚和氨基酸等含量隨發(fā)酵時(shí)間的增加先上升再緩慢下降,均高于新鮮大蒜的含量,說明大蒜發(fā)酵后的營養(yǎng)價(jià)值和抗氧化活性均有所提高;此外,大蒜經(jīng)過發(fā)酵處理以后,大蒜素的含量明顯降低,刺激性氣味和辛辣味消失,口感更佳[26]。Locatelli等人研究發(fā)現(xiàn),熱加工能夠降解蒜氨酸中不穩(wěn)定的亞砜物質(zhì),破壞大蒜的營養(yǎng)成分和生物活性,為了更好地保留大蒜的生物活性,可以選用生吃或短時(shí)間烹飪[27,28]。黑蒜是一種常見的大蒜加工食品,黑蒜成品中幾乎無大蒜素存在,另外,在黑蒜的加工過程中,谷氨酰半胱氨酸發(fā)生氧化作用,辛辣刺激的含硫化合物因裂解或揮發(fā)效應(yīng)而減小甚至消失,形成噻吩、呋喃等物質(zhì),增加了大蒜的香甜味[29]。Young等人對比黑蒜和普通大蒜的抗氧化活性發(fā)現(xiàn),黑蒜的總抗氧化能力值為59.2 μmol/g,普通大蒜的抗氧化能力值僅為13.3 μmol/g,黑蒜處理后,小鼠體內(nèi)的肝硫代巴比妥酸反應(yīng)物水平明顯降低,而過氧化氫酶的活性顯著增加,說明黑蒜具有更好的抗氧化活性[30]。馬利華等人利用不同溫度、不同添加劑浸泡方法處理大蒜,研究其對大蒜化學(xué)成分和體外抗氧化性能的影響。結(jié)果表明,隨著溫度的升高,大蒜中的多糖、大蒜素、維生素C等含量及抗氧化能力均出現(xiàn)下降;檸檬酸處理有利于保持大蒜的品質(zhì)和抗氧化能力[31]。
大蒜營養(yǎng)豐富,化學(xué)成分復(fù)雜,不僅能夠作為調(diào)味品,還含有多種人體必需的氨基酸、微量元素和維生素等,大蒜有抗氧化、抗菌、提高機(jī)體免疫力、預(yù)防和治療癌細(xì)胞的作用,具有多種藥用功效。大蒜的化學(xué)成分和生物活性受遺傳因素、生長環(huán)境、貯藏條件和加工方式的影響,為了提高大蒜的生物活性,需要選擇合適的品種、生長環(huán)境、貯藏條件和加工方式,使大蒜發(fā)揮最佳功效。