張 艷

（淮安市食品藥品檢驗(yàn)所，江蘇 淮安 223000）

柏子養(yǎng)心丸由柏子仁、黨參、炙黃芪、川芎、當(dāng)歸、茯苓、遠(yuǎn)志、酸棗仁、肉桂、五味子、半夏曲、炙甘草、朱砂組成。具有補(bǔ)氣、養(yǎng)血、安神的功效，用于心氣虛寒，心悸易驚，失眠多夢，健忘等癥[1]。其中的肉桂具有補(bǔ)火助陽，引火歸元，散寒止痛，溫通經(jīng)脈的作用?，F(xiàn)法定執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為《中國藥典》（2015版）一部[2]，該標(biāo)準(zhǔn)對其的主要成分桂皮醛進(jìn)行了定性鑒別，只能判斷樣品中是否含有桂皮醛，不能反應(yīng)出其具體含量，且在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)，用HPLC進(jìn)行定性鑒別時(shí)，有少數(shù)樣品在有與桂皮醛色譜峰保留時(shí)間一致的色譜峰，但峰面積較小，且紫外光譜與桂皮醛對照品不一致。本文采用GC-MS法對桂皮醛進(jìn)行了含量測定，該方法更加靈敏，不僅能有效地控制產(chǎn)品質(zhì)量，而且能準(zhǔn)確定性樣品中是否含有桂皮醛。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

島津GPC-GCMS/MS METTLER XS205DU型電子分析天平。

1.2 試藥

柏子養(yǎng)心丸樣品均為市售品；桂皮醛（中國食品藥品檢定研究院 批號：201619）；乙腈為色譜純（默克公司）。

2 方法和結(jié)果

2.1 色譜條件

固定液：5%苯基甲基聚硅氧烷；色譜柱：RTX-5MS毛細(xì)管柱；載氣：高純氦氣，流量：1.0 ml/min；進(jìn)樣口溫度：220℃，柱溫：50℃；分流進(jìn)樣，分流比為20:1；進(jìn)樣時(shí)間0.75 min；進(jìn)樣量：1 μL；程序升溫：初始溫度50℃，10℃/min升至90℃，保持8 min，再以10℃/min升至280℃，保持5 min。

2.2 質(zhì)譜條件

離子源：E1；離子源溫度：230℃；質(zhì)譜傳輸接口溫度：280℃；質(zhì)譜監(jiān)測模式：Q3 Scan/Q3 SIM。

2.3 對照品的制備

精密稱取桂皮醛對照品適量，加甲醇制成1 μg/mL的溶液，作為對照品溶液。

2.4 供試品的制備

精密稱取樣品1.5 g，置50 mL量瓶中，加乙腈適量，超聲處理30 min，放冷，加乙腈至刻度，搖勻，濾過，取續(xù)濾液作為供試品溶液。

2.5 專屬性試驗(yàn)

取處方量1/10（缺肉桂、煉蜜）按本品工藝及供試品溶液的制備方法制備陰性對照溶液。并按正文所述色譜條件進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果表明，陰性無干擾。見圖1。

圖1

2.6 精密度試驗(yàn)

精密量取對照品溶液1 μl注入GC-MS，連續(xù)6次進(jìn)樣，測定定量離子峰面積，RSD（%）為1.75%，結(jié)果表明：儀器精密度良好。

2.7 線性關(guān)系

取桂皮醛對照品，分別加乙腈制成50.25 ng.ml-1、100.50 ng.ml-1、201.00 ng.ml-1、502.50 ng.ml-1、1005.00 ng.ml-1、2010.00 ng.ml-1的溶液，分別精密吸取1 μL注入GC-MS，測定定量離子峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸?；貧w方程為y=727.7294x-25695.8，r2=0.9998，表明桂皮醛在50.25 ng.ml-1～2010.00 ng.ml-1范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.8 穩(wěn)定性試驗(yàn)

2.8.1 取對照品溶液在配制后0、4、8、12、16、20、24 h進(jìn)樣，測定定量離子峰面積，RSD（%）為1.31%，表明對照品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.8.2 取供試品溶液在配制后0、4、8、12、16、20、24 h進(jìn)樣，測定定量離子峰面積，RSD（%）為1.01%，表明供試品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.9 重復(fù)性試驗(yàn)

取供試品A6份，按供試品溶液提取方法，測定含量，分別進(jìn)樣1 μL，測定定量離子峰面積，RSD（%）為0.98%。

2.10 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

精密稱取供試品A6份，每份約1 g，分別置50 ml量瓶中，各精密加入桂皮醛對照品適量，同供試品處理，吸取1 μL注入GC-MS，測定峰面積，計(jì)算回收率?；厥章史謩e為97.55%、96.74%、98.32%、97.64%、97.38%、98.08%，平均回收率97.62%，回收率良好。

2.11 檢出限和定量限

取桂皮醛對照品溶液，按信噪比3:1得檢出限0.0005 ng，按信噪比10:1得定量限0.002 ng。

2.12 供試品測定

分別取對照品溶液和供試品溶液1 μL進(jìn)樣，測定定量離子峰面積，計(jì)算制劑中桂皮醛的含量，見表1。

表1 柏子養(yǎng)心丸中桂皮醛的含量測定結(jié)果

3 討 論

GC-MS法測定桂皮醛含量更加準(zhǔn)確可靠，靈敏度更高，為控制柏子養(yǎng)心丸制劑質(zhì)量提供了很好的依據(jù)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用GC-MS法靈敏度高，更有利于確定實(shí)驗(yàn)所用的柏子養(yǎng)心丸中是否含有桂皮醛成分，避免了HPLC法檢驗(yàn)過程中出現(xiàn)的假陽性。