為了減少對氣候、環(huán)境以及人類的不良影響,在過去的幾年中機動車尾氣排放的法規(guī)中斷了進一步的發(fā)展。對于個人、公共交通和貨物運輸而言,內(nèi)燃機驅(qū)動的車輛仍是交通運輸?shù)闹黧w。與奧托型汽油發(fā)動機相比,柴油型發(fā)動機的效率會更高,使用也更普及。不得不說在道路和海上運輸中,柴油機在未來依然是車輛和船舶的主要地位。
圖1 餾分油加氫處理
圖2 餾分油加氫處理產(chǎn)品分布
對于個人交通而言,除了歐盟區(qū),汽油機動車輛依然是地面交通工具的首選。由于發(fā)動機技術(shù)和燃料特性的影響,柴油發(fā)動機比燃燒汽油的奧托型發(fā)動機在廢棄排放方面更為復雜。氮氧化物(NOx),硫氧化物(SOx),碳氫化合物(HC)和顆粒物質(zhì)(PM)的排放必須通過燃料規(guī)格、發(fā)動機技術(shù)和廢氣處理來加以控制。
值得關注的是,ENISO 590標準規(guī)定了超低硫柴油(ULSD)的規(guī)格,包括調(diào)節(jié)物理和化學特性以達到最佳燃燒性能的規(guī)格,以及在寒冷氣候條件下低溫流動性的規(guī)格。主要指標包括冷濾點(CFPP)和濁點(CP),也會對傾點(PP)作出規(guī)定(美國材料與試驗協(xié)會,ASTM D6371、D5773、D5949)。
科萊恩在中間餾分流動改進劑(MDFI)和降凝添加劑(WASA)等調(diào)整低溫流動性(CFP)的解決方案方面有著近40年的豐富經(jīng)驗。DODIFLOW?和 DODIWAX?系列是業(yè)內(nèi)公認的調(diào)整低溫流動性的有效添加劑。此外,科萊恩還提供諸如抗凝改進劑(WAFI)之類的解決方案??迫R恩的HYDEX?系列作為可在現(xiàn)有裝置中進行的簡易解決方案,為現(xiàn)有的柴油加氫處理器增加了催化脫蠟功能,是單獨的脫蠟操作單元提供的獨立解決方案。
為了優(yōu)化運營,特別是對于聚焦柴油燃料、家用燃料油和噴氣燃料的煉油廠,這些燃料產(chǎn)生的大部分中間體都會被送入柴油加氫處理裝置。除了輕質(zhì)餾分,其他都會對低溫流動性和其他規(guī)格產(chǎn)生嚴重的負面影響。所用原料混合油的餾程要比純柴油的餾程大得多。
輕餾分可以直接用于改善低溫流動性。重餾分能夠調(diào)節(jié)密度,以作為密度調(diào)節(jié)混合組分用于較重的燃料油(有時稱為通量)。圖1顯示了一個典型的餾分油加氫處理的流程方案,圖2則展示了使用這一方案產(chǎn)生的產(chǎn)品分布情況。
在進行了一系列以加氫脫硫為主要目的的操作之后,會出現(xiàn)另一個結(jié)果就是產(chǎn)品分布。如果使用之前提到的進料分組,就能得到優(yōu)于要求標準的低溫流動性。結(jié)合脫硫(HDS)、脫氮(HDN)、芳烴飽和(ASAT)和烯烴飽和(OSAT)的氫化過程,雖然密度能夠得到降低,但低溫流動性卻受到了影響(由圖3所示)。
圖3 加氫處理
值得關注的是,濁點可以通過降低初沸點和終沸點來進行下調(diào)。通過調(diào)整柴油產(chǎn)品的分餾點,兩用煤油會轉(zhuǎn)化為柴油產(chǎn)品。這種柴油產(chǎn)品在最糟的情況下,會殘留很大一部分重餾分(見圖2)。
在最后的柴油混合和添加其他混兌組分的階段,CFP和中間餾分流動改進劑被用于調(diào)整最終的冷濾點。在很多情況下,十六烷值和潤滑性也需要進行調(diào)整??迫R恩的DODILUBE?和 DODICETTM添加劑能夠協(xié)助調(diào)整。圖4顯示了催化脫蠟層作為嵌入層夾在加氫脫硫催化劑之間。這種解決方案為調(diào)整低溫流動性提供了一定的靈活度。
圖4 催化脫蠟層
在這種情況下,可以在柴油產(chǎn)品中加入含量更高的重餾分油。在脫蠟過程能夠抵消重餾分油對低溫流動性產(chǎn)生的負面影響,同時減少產(chǎn)生的兩用煤油(見圖5和圖6)。因此,產(chǎn)生額外的石腦油(粗石腦油)和天然氣會損失煤油和柴油的收率。
圖5 重餾分油
圖6 加氫處理
從圖7收率角度能夠看出聯(lián)合脫蠟法的卓越效果。在餾分油的加工過程中,HYDEX?G的脫蠟苛刻度降至最低要求,最后通過定制的 DODIFLOW?/DODIWAX?配方將冷濾點調(diào)至所需水平。降低HYDEX?G的脫蠟苛刻度更便于操作,有利于保持整體的氫氣平衡。
圖7 聯(lián)合脫蠟收率
當煉油廠面對當下日益嚴峻的低質(zhì)量原油轉(zhuǎn)換挑戰(zhàn)。一項有關HYDEX?G和DODIFLOW?的使用聯(lián)合方案近期在運營層面上已初步完成,目前正在評估獲得的數(shù)據(jù)。
此外,我們還啟動了一項研發(fā)計劃,希望在餾分油脫蠟過程中加入新的脫蠟催化劑,經(jīng)過對多種材料的篩選,我們得到了一種獨特的脫蠟催化劑,能夠提供更優(yōu)化的柴油收率和煤油餾分。經(jīng)過實驗顯示,這種催化劑能夠更顯著地改善低溫流動性,同時帶來更高的收率。圖8顯示了從含有超過20%的正構(gòu)烷烴的餾分油中所觀察到的一小段數(shù)據(jù)。
嵌入式脫蠟在應用HYDEX?G的情況下,尤其在苛刻造作條件下(高脫蠟床溫度,濁點大幅降低),脫蠟層排出的廢液并非完全不含烯烴。(如圖9所示)。應用HYDEX?E可降低密度,以實現(xiàn)2%的最小體積膨脹。通過常規(guī)方法計算 ,CI可提高3個點。在芳烴分布方面,HYDEX?E能夠?qū)⒍喹h(huán)芳烴轉(zhuǎn)化為單芳烴。
圖8 含有超過20%正構(gòu)烷烴的餾分油
圖9 嵌入式脫蠟
催化脫蠟和低溫流動添加劑已經(jīng)成為一種有效的方法,能夠改善低溫流動性各方面的特性。這種方法能夠幫助世界各地的煉油廠最大化收率和高價值餾分,減少優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品庫存,增加利潤,具備巨大的商業(yè)價值。隨著HYDEX?E的推出可進一步優(yōu)化柴油收率,并得到高硫含量和重質(zhì)原油原料,同時減少大部分有害副產(chǎn)物的形成,提供更高的成本效益,促進可持續(xù)性發(fā)展。