童建軍

廣東

對比2016年、2017年的全國卷Ⅰ化學(xué)試卷，在選擇題上第8題常識考查、第9題實驗素養(yǎng)考查時都采用了有機化學(xué)的素材，再加上第11題對有機物質(zhì)基本結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的考查，化學(xué)選擇題的42分中，有機化學(xué)就占據(jù)了18分，明顯比往年在有機考查上的力度加強。同樣2017年和 2018年的全國卷Ⅱ和Ⅲ化學(xué)試卷都出現(xiàn)了兩道以上的有機化學(xué)素材的試題，這些命題既有有機化學(xué)基礎(chǔ)知識的考查，也有從定性考查向定量考查的轉(zhuǎn)化，還有向?qū)嶒炘O(shè)計轉(zhuǎn)化的傾向，這些信息釋放了命題組提醒高中化學(xué)，在教學(xué)中需進一步加強有機化學(xué)比重的信息。

考點一、化學(xué)與生活中的有機素材

[例題1](2018年全國卷Ⅰ·8題)下列說法錯誤的是

( )

A.蔗糖、果糖和麥芽糖均為雙糖

B.酶是一類具有高選擇催化性能的蛋白質(zhì)

C.植物油含不飽和脂肪酸酯，能使Br2/CCl4褪色

D.淀粉和纖維素水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖

解析：本題考查有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。果糖為單糖，A錯誤；酶是生物催化劑，其本質(zhì)是蛋白質(zhì)，B正確；植物油是不飽和高級脂肪酸的甘油酯，能夠和溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的四氯化碳溶液褪色，C正確；淀粉和纖維素都能發(fā)生水解反應(yīng)，水解的最終產(chǎn)物都是葡萄糖，D正確。

參考答案：A

[例題2](2017年全國卷Ⅱ·7題)下列說法錯誤的是

( )

A．糖類化合物也可稱為碳水化合物

B．維生素D可促進人體對鈣的吸收

C．蛋白質(zhì)是僅由碳、氫、氧元素組成的物質(zhì)

D．硒是人體必需的微量元素，但不宜攝入過多

解析：本題考查化學(xué)與生活的聯(lián)系。A．糖類化合物符合通式Cn(H2O)m，故稱為碳水化合物，故A正確；B．維生素D可促進人體對鈣的吸收，故B正確；C．蛋白質(zhì)的基本組成元素是C、H、O、N四種元素，故僅由碳、氫、氧元素不正確，C錯誤；D．硒是人體必需的微量元素，但不宜攝入過多，故D正確。

答案：C

【點評】化學(xué)是一門實用性的學(xué)科，在日常生活及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)中應(yīng)用十分廣泛。我們生活就要吃飯、穿衣，在生活過程中在與周圍環(huán)境接觸的過程中，往往會接觸微生物，因注意不當而患有疾病，消毒、治療或用一定的物質(zhì)進行處理，這些都與化學(xué)知識有關(guān)?；瘜W(xué)與生活試題一般考查知識點較多，難度不大，但大多屬于記憶性的知識點，大多數(shù)是《必修2》教材要求的典型化合物甲烷、乙烯、苯、乙醇、乙酸、糖類、油脂、蛋白質(zhì)、石油和煤在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的實際應(yīng)用，如了解蛋白質(zhì)的變性、各種纖維材料的主要成分等，學(xué)習(xí)時注意理論與實際相結(jié)合，多注意社會熱點問題來分析即可。

考點二、有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

( )

A. 與環(huán)戊烯互為同分異構(gòu)體

B. 二氯代物超過兩種

C. 所有碳原子均處同一平面

D. 生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2

解析：本題考查有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。螺[2,2]戊烷和環(huán)戊烯的分子式均為C5H8，不飽和度均為2，A正確；螺[2,2]戊烷分子中只含有一類氫原子，一氯代物只有一種，一氯代物的分子中含有4類氫原子，則二氯代物有四種，B正確；螺[2,2]戊烷分子中碳原子均為飽和碳原子，則所有碳原子一定不在同一平面上，C錯誤；螺[2,2]戊烷的分子式為C5H8，由質(zhì)量守恒定律可知，生成1 mol C5H12至少需要 2 mol氫氣，D正確。

答案：C

( )

A.b的同分異構(gòu)體只有d和p兩種

B.b、d、p的二氯代物均只有三種

C.b、d、p均可與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)

D.b、d、p中只有b的所有原子處于同一平面

解析：本題考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。b的同分異構(gòu)體除d和p外，還有鏈狀二炔烴(三鍵不同有位置異構(gòu)，碳鏈異構(gòu))、含有一個三鍵和二個雙鍵(三鍵、雙鍵有位置異構(gòu)，碳鏈異構(gòu))、四元環(huán)(環(huán)內(nèi)一個雙鍵，環(huán)上有乙炔基)、棱晶烷盆烯等，A錯誤； d的二氯代物只有2種，B錯誤；b、d不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，C錯誤；d、p均存在飽和碳原子，所有原子不可能共平面，b分子所有原子在同一平面，D正確。

答案：D

【點評】試題通常以有機物的結(jié)構(gòu)簡式考查有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體的書寫。

(1)分子中原子共面的問題判斷依據(jù)是乙烯的平面結(jié)構(gòu)、甲烷的正面體結(jié)構(gòu)、苯環(huán)的平面結(jié)構(gòu)進行分析，分析時注意單鍵可以旋轉(zhuǎn)，雙鍵不能旋轉(zhuǎn)，分子中任意三個原子一定共平面。

(2)同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法：

基團法將有機物看作由基團連接而成,由基團的異構(gòu)數(shù)目可推斷有機物的異構(gòu)體數(shù)目。如:丁基有4種,C4H9Cl、C4H9OH、C4H9COOH均為4種換位法將有機物分子中的不同原子或基團換位進行思考。如:乙烷分子中共有6個H,若有一個氫原子被Cl取代所得一氯乙烷只有一種結(jié)構(gòu),那么五氯乙烷也只有一種。假設(shè)把五氯乙烷分子中的Cl看作H,而H看成Cl,其情況跟一氯乙烷完全相同,故五氯乙烷也有一種結(jié)構(gòu)。同理二氯乙烷和四氯乙烷均有2種,二氯苯和四氯苯均有3種等效氫法分子中等效氫原子有如下情況:分子中同一個碳原子上連接的氫原子等效;同一個碳原子上所連接的甲基氫原子等效;分子中處于對稱位置上的氫原子等效定一動一法分析二元取代產(chǎn)物的方法:如分析C3H6Cl2的同分異構(gòu)體數(shù)目,可先固定其中一個氯原子位置,然后移動另一個氯原子組合法飽和酯R1COOR2,—R1有m種,—R2有n種,則酯共有m×n種

(3)有機反應(yīng)類型的判斷方法：

反應(yīng)類型定義舉例還原反應(yīng)有機物分子得到氫原子或失去氧原子的反應(yīng)乙烯等烯烴、苯及其同系物與氫氣的加成反應(yīng)氧化反應(yīng)有機物分子得到氧原子或失去氫原子的反應(yīng)①燃燒;②被空氣中的O2氧化;③乙醇的催化氧化;④乙烯、乙醇使酸性KMnO4溶液褪色;⑤葡萄糖的銀鏡反應(yīng);⑥葡萄糖與新制的Cu(OH)2懸濁液產(chǎn)生磚紅色沉淀的反應(yīng)取代反應(yīng)(有上有下)有機物分子中的某些原子或原子團被其他原子或原子團所代替的反應(yīng)①烴的鹵代;②芳香烴的硝化;③酯化反應(yīng);④酯的水解;⑤蛋白質(zhì)的水解;⑥雙糖、多糖的水解加成反應(yīng)(只上不下)有機物分子中的不飽和碳原子與其他原子或原子團相互結(jié)合生成新化合物的反應(yīng)①能與分子中含碳碳雙鍵、碳碳三鍵等的有機物發(fā)生加成反應(yīng)的試劑有氫氣、鹵素單質(zhì)、鹵化氫、水等;②苯環(huán)的加氫顏色反應(yīng)①淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色;②某些蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色

(4)常見有機物或官能團的特征反應(yīng)判斷：

有機物或官能團常用試劑反應(yīng)現(xiàn)象CC溴水酸性KMnO4溶液褪色—OH、—COOH金屬鈉產(chǎn)生無色無味的氣體—COOH酸堿指示劑變色新制Cu(OH)2常溫下沉淀溶解,溶液呈藍色葡萄糖銀氨溶液水浴加熱生成銀鏡新制Cu(OH)2煮沸生成紅色沉淀淀粉碘水呈藍色蛋白質(zhì)濃硝酸呈黃色灼燒有燒焦羽毛的氣味

考點三、阿伏加德羅常數(shù)中的有機素材

[例題5]NA是阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法正確的是

( )

A.(2018年全國卷Ⅲ·8題D選項)1 mol乙烷和 1 mol 乙烯中，化學(xué)鍵數(shù)相同

B.(2018年全國卷Ⅱ·11題C選項)標準狀況下，11.2 L 甲烷和乙烯混合物中含氫原子數(shù)目為2NA

C.(2018年全國卷Ⅰ·10題C選項)92.0 g甘油(丙三醇)中含有羥基數(shù)為1.0NA

D.(2018年全國卷Ⅰ·10題D選項)1.0 mol CH4與Cl2在光照下反應(yīng)生成的CH3Cl分子數(shù)為1.0NA

解析：本題考查阿伏加德羅正誤判斷。1 mol乙烷含有7 mol共價鍵，1 mol乙烯含有6 mol共價鍵，A錯誤；甲烷和乙烯分子均含有4個氫原子，標準狀況下，11.2 L甲烷和乙烯混合物的物質(zhì)的量是0.5 mol，其中含氫原子數(shù)目為2NA，B正確；92.0 g甘油的物質(zhì)的量為1 mol，則含有的羥基數(shù)目為3NA，C錯誤；甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)得到的是混合物，不可能完全轉(zhuǎn)化為三氯甲烷，D錯誤。

答案：B

[例題6]設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。下列有關(guān)敘述正確的是

( )

A．(2016年全國卷Ⅰ·8題A選項)14 g乙烯和丙烯混合氣體中的氫原子數(shù)為2NA

B．(2017年全國卷Ⅲ·10題C選項)2.24 L(標準狀況)苯在O2中完全燃燒，得到0.6NA個CO2分子

C．(2016年四川卷·4題C選項)氫原子數(shù)為0.4NA的甲醇分子中含有的σ鍵數(shù)為0.4NA

D．(2016年全國卷Ⅰ·8題D選項)標準狀況下，2.24 L CCl4含有的共價鍵數(shù)為0.4NA

解析：本題考查阿伏加德羅正誤判斷。A．乙烯和丙烯的最簡式都是CH2，14 g乙烯和丙烯混合氣體中含有的最簡式的物質(zhì)的量是n(CH2)=m÷M=14 g÷14 g/mol=1 mol，所以其中含有的氫原子數(shù)為N(H)=1 mol×2×NA=2NA，正確；B．標準狀況下苯是液體，不能利用氣體摩爾體積計算2.24 L苯的物質(zhì)的量，則無法判斷其完全燃燒產(chǎn)生的CO2分子數(shù)目，錯誤；C．甲醇的結(jié)構(gòu)為CH3OH，氫原子數(shù)為0.4NA的甲醇分子為0.1 mol，含有5 mol σ鍵，錯誤；D．在標準狀況下四氯化碳是液態(tài)，不能用氣體摩爾體積進行有關(guān)物質(zhì)的量的計算，錯誤。

答案：A

【點評】阿伏加德羅常數(shù)的考題充分體現(xiàn)了化學(xué)研究從定性到定量、從宏觀到微觀的特點，更凸顯了化學(xué)學(xué)科特點和化學(xué)研究基本方法，能較好地考查學(xué)生靈活運用基礎(chǔ)知識解決實際問題的能力。阿伏加德羅常數(shù)的考查，幾乎可以將中學(xué)化學(xué)計算兼容到一個題中，所以幾乎是高考必考題。本類題的解題策略是掌握基本概念，找出各化學(xué)量之間的關(guān)系；加強與原子結(jié)構(gòu)、元素化合物性質(zhì)、有機物結(jié)構(gòu)性質(zhì)等相關(guān)知識的橫向聯(lián)系；找出解題的突破口，在常規(guī)解法和計算技巧中靈活選用。順利解答該類題目的關(guān)鍵是一方面要仔細審題，注意關(guān)鍵字詞，熟悉常見的“陷阱”；另一方面是要把各種量轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量，以此為中心進行計算。

考點四、化學(xué)實驗基礎(chǔ)中的有機素材

[例題7](2018年全國卷Ⅰ·9題)在生成和純化乙酸乙酯的實驗過程中，下列操作未涉及的是

( )

解析：本題考查化學(xué)實驗方案的設(shè)計與評價。A為乙酸乙酯的制備裝置，A正確；B為乙酸乙酯的吸收裝置，B正確；C為乙酸乙酯和飽和碳酸鈉溶液的分離裝置，C正確；D為蒸發(fā)裝置，與乙酸乙酯的生成和純化無關(guān)，D錯誤。

答案：D

[例題8](2017年全國卷Ⅱ·10題)下列由實驗得出的結(jié)論正確的是

( )

實驗結(jié)論A將乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液最終變?yōu)闊o色透明生成的1,2-二溴乙烷無色、可溶于四氯化碳B乙醇和水都可與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生可燃性氣體乙醇分子中的氫與水分子中的氫具有相同的活性C用乙酸浸泡水壺中的水垢,可將其清除乙酸的酸性小于碳酸的酸性D甲烷與氯氣在光源下反應(yīng)后的混合氣體能使?jié)駶櫟氖镌嚰堊兗t生成的氯甲烷具有酸性

解析：本題化學(xué)實驗方案設(shè)計與評價，側(cè)重考查有機物的性質(zhì)。A．乙烯含有碳碳雙鍵，可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成1，2-二溴乙烷，溶液最終變?yōu)闊o色透明，故A正確；B．乙醇的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH，只有羥基可與鈉反應(yīng)，且—OH中H的活性比水弱，故B錯誤；C．用乙酸浸泡水壺中的水垢，可將其清除，說明醋酸可與碳酸鈣等反應(yīng)，從強酸制備弱酸的角度判斷，乙酸的酸性大于碳酸，故C錯誤；D．甲烷與氯氣在光照條件下反應(yīng)生成的氣體有一氯甲烷和氯化氫，使?jié)駶櫟氖镌嚰堊兗t的氣體為氯化氫，一氯甲烷為非電解質(zhì)，不能電離，故D錯誤。

答案：A

【點評】化學(xué)是一門以實驗為基礎(chǔ)的科學(xué)，化學(xué)實驗的考查是高考命題的一個重點。該題型是選擇題中化學(xué)實驗考查的常見題型，解答此類題目注意逐項分析化學(xué)實驗基本操作、實驗方案的科學(xué)性、簡約性和環(huán)保性；實驗現(xiàn)象和實驗結(jié)論的科學(xué)性；還要注意分析實驗操作、現(xiàn)象和實驗結(jié)論是否存在邏輯關(guān)系。平時學(xué)習(xí)中要注意教材中的演示實驗要分析、理解到位，包括實驗操作、現(xiàn)象和結(jié)論?！侗匦?》教材中與有機物制備有關(guān)的實驗如下：

物質(zhì)儀器除雜及收集注意事項溴苯含有溴、FeBr3等,用氫氧化鈉溶液處理后分液、然后蒸餾①催化劑為FeBr3②長導(dǎo)管的作用冷凝回流、導(dǎo)氣③右側(cè)導(dǎo)管不能伸入溶液中④右側(cè)錐形瓶中有白霧硝基苯可能含有未反應(yīng)完的苯、硝酸、硫酸,用氫氧化鈉溶液中和酸,分液,然后用蒸餾的方法除去苯①導(dǎo)管1的作用冷凝回流②儀器2為溫度計③用水浴控制溫度為 50～60 ℃④濃硫酸的作用:催化劑和脫水劑乙酸乙酯含有乙酸、乙醇,用飽和Na2CO3溶液處理后,分液①濃硫酸的作用:催化劑和吸水劑②飽和碳酸鈉溶液溶解乙醇、中和乙酸,降低乙酸乙酯的溶解度③右邊導(dǎo)管不能接觸試管中的液面

由以上分析可知，高考試題對有機化學(xué)基礎(chǔ)的考查主要集中在對有機物基礎(chǔ)知識的掌握，涉及有機物中碳原子的特點、官能團的性質(zhì)、有機物熔沸點高低判斷、共面、同系物和同分異構(gòu)體等知識，屬于簡單的一類題目，要求考生在平時的學(xué)習(xí)中注意概念的內(nèi)涵和延伸，反應(yīng)條件等，夯實基礎(chǔ)知識，能夠?qū)χR做到靈活運用。

【過關(guān)演練】

1.(2018年全國卷Ⅱ·9題)實驗室中用如圖所示的裝置進行甲烷與氯氣在光照下反應(yīng)的實驗。

光照下反應(yīng)一段時間后，下列裝置示意圖中能正確反映實驗現(xiàn)象的是

( )

解析：在光照條件下氯氣與甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成氯化氫和四種氯代烴，氯化氫極易溶于水，所以液面會上升。但氯代烴是不溶于水的氣體或油狀液體，所以最終水不會充滿試管。

答案：D

2．(2018年全國卷Ⅲ·9題)苯乙烯是重要的化工原料。下列有關(guān)苯乙烯的說法錯誤的是

( )

A．與液溴混合后加入鐵粉可發(fā)生取代反應(yīng)

B．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

C．與氯化氫反應(yīng)可以生成氯代苯乙烯

D．在催化劑存在下可以制得聚苯乙烯

解析：本題考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。苯乙烯與液溴在鐵作催化劑時發(fā)生取代反應(yīng)，溴原子取代苯環(huán)上的氫原子得到溴代苯乙烯，A正確；苯乙烯中含有碳碳雙鍵，能與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)，使酸性高錳酸鉀溶液褪色，B正確；苯乙烯中含有碳碳雙鍵，能與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)，C錯誤；苯乙烯中含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚苯乙烯，D正確。