文/趙雪,中國民航大學
隨著材料合成技術的突飛猛進,合成橡膠技術也在飛速發(fā)展。在眾多橡塑制品中,三元乙丙橡膠因其卓越的耐高溫、耐老化等優(yōu)良性能而廣泛用于汽車工業(yè)、電線電纜等行業(yè)和領域[1]。然而乙丙橡膠是易燃物,其純膠氧指數只有19左右[2]。因此,為了滿足安全要求,需要對橡膠進行阻燃。
本文使用的IFR由聚磷酸銨、季戊四醇和三聚氰胺組成,同時使用紅磷和十溴二苯乙烷與IFR進行復配,研究三種阻燃體系對橡膠力學性能和阻燃性能的影響。
1.1 實驗原料
三元乙丙橡膠;聚磷酸銨(APP);季戊四醇(PER);三聚氰胺(MEL);十溴二苯乙烷(十溴);紅磷。
1.2 基本配方
橡膠,100份(質量份,下同);氧化鋅,5份;硬脂酸,2份;橡膠防老化劑,1份;橡膠用抗臭氧防護蠟,1份;橡膠均勻劑,4份;炭黑,20份;增塑劑,10份;阻燃劑為變量(IFR配比為APP/PER/MEL=3:1:1,B系列和C系列的樣品中IFR用量均為50份)。
1.3 實驗儀器
開放式煉膠機;平板硫化機;拉伸試驗機;錐形量熱儀;氧指數儀。
1.4 實驗方法
1.4.1 力學性能測試:將平板硫化機壓片成型的厚度為2mm的硫化膠,裁成啞鈴型標準試樣。測定硫化膠的邵爾A硬度,測試樣品總厚度不低于6mm;使用電子拉力實驗機測定樣品的拉伸強度、拉斷伸長率及定伸應力。
1.4.2 錐形量熱儀測試:本文中用于錐形量熱測試的樣品尺寸為100mm×100 mm×6mm,樣品用鋁箔包覆。
1.4.3 極限氧指數測試:試樣尺寸為120mm×6.5mm×3mm。實驗時將試樣豎直的固定在玻璃燃燒筒中,氧氮混合氣流按一定比例由下向上流通,用點火器點燃試樣頂端的中心位置。
2.1 三種復配阻燃體系對橡膠力學性能的影響
從實驗結果來看,三種復配阻燃劑的加入都會使橡膠的邵爾A硬度增大,拉伸強度減小,拉斷伸長率減小,定伸應力增大。這些變化說明IFR、IFR和紅磷組成的復配阻燃劑以及IFR和十溴組成的復配阻燃劑的添加都會明顯降低橡膠的力學性能,并且隨著阻燃劑加入量的增大,橡膠的邵爾A硬度持續(xù)增大,拉伸強度持續(xù)減小。同時,IFR和紅磷組成的復配阻燃劑對橡膠的力學性能影響最大。當添加24份的紅磷時,試樣的邵爾A硬度比純橡膠增大了35%,拉伸強度減小了57%。當IFR的用量不變時,十溴的添加量對橡膠的力學性能影響最小。
2.2 三種復配阻燃體系對橡膠阻燃性能的影響
2.2.1 三種復配阻燃體系對橡膠氧指數的影響
從實驗結果可以看出,在橡膠中單獨添加由APP/PER/MEL組成的IFR時,橡膠的LOI值雖然有所提高,但相比于IFR添加量的變化,其LOI值提高的過于緩慢,阻燃效果不理想。當添加IFR與紅磷復配組成的阻燃劑和IFR與十溴復配組成的阻燃劑時,橡膠的LOI值都明顯提高。特別是IFR與紅磷復配組成的阻燃劑,可以將橡膠的LOI值提高到29%,說明紅磷的加入更能使IFR發(fā)揮阻燃的作用。
2.2.2 三種復配阻燃體系對橡膠熱釋放的影響
從實驗結果可以看出,當IFR添加量少于75份時,橡膠的各種熱釋放都增大了,這說明少量添加IFR不僅起不到阻燃的效果,反而會使材料更加易燃。但隨著IFR添加量的增大,橡膠的熱釋放有降低的趨勢,因此,應該繼續(xù)增大IFR的添加量。在IFR與紅磷組成的復配體系中,紅磷的加入會迅速降低橡膠的熱釋放,但只有當紅磷的添加量為16份時,制備的橡膠才真正開始達到阻燃的效果,此時的熱釋放數值基本小于純橡膠的熱釋放數值。當紅磷的添加量為24份時,試樣的各種熱釋放數值顯著下降。在IFR與十溴的復配阻燃體系中,少量的十溴與IFR復配就能使橡膠的熱釋放減少。并且隨著十溴的增加,試樣的熱釋放明顯降低。綜合紅磷和十溴的添加量以及兩種復配體系對橡膠熱釋放的影響,可以看出,十溴的加入對降低橡膠熱釋放的影響更加明顯。
從數據中還可以看出,IFR具有抑煙的效果,能減少橡膠燃燒過程中煙氣的釋放。紅磷的加入對IFR的抑煙性能幾乎沒有影響,但十溴的加入卻明顯增大了試樣的煙釋放量。十溴的添加不僅沒有起到抑煙的作用,反而破壞了IFR的抑煙性,加大了材料的生煙量,并且隨著十溴使用量的增加,煙氣釋放量也隨之增大。
3.1 在橡膠中添加少量(<75份)的IFR時,橡膠的LOI略有增大,熱釋放呈現先增加后減少的趨勢,阻燃效果不明顯。并且隨著IFR加入量的增大,橡膠的力學性能下降。
3.2 IFR用量不變,加入紅磷會使橡膠的LOI提高、熱釋放降低,并且當紅磷添加量大于16份時,阻燃效果明顯;在IFR阻燃體系中加入十溴同樣會使橡膠的LOI提高、熱釋放降低,當十溴添加量大于10份時,阻燃效果明顯。對比加入紅磷和加入十溴的復配阻燃體系,加入十溴會使體系的阻燃效果更好,并且體系的力學性能下降不明顯。
3.3 IFR具有明顯的抑煙作用,可以減少橡膠燃燒過程中的煙氣釋放量;在IFR阻燃體系中加入紅磷會增強IFR的抑煙作用;但在IFR阻燃體系中加入十溴時,IFR的抑煙作用遭到破壞,阻燃橡膠比純橡膠釋放出更多的煙氣。