張曉赟 尹燕敏 孫欣陽(yáng)

摘 要：將石油類劃分為揮發(fā)性組分（汽油類C5～C10）和非揮發(fā)性組分（柴油類和重土壤油類C10～C40）2大類，分別以頂空和超聲波提取法進(jìn)行富集分離，用帶有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）的氣相色譜儀檢測(cè)。結(jié)果表明，該方法線性良好，C5～C10的檢出限為10.0～14.0mg/kg，C11～C40的檢出限為10.0～375mg/kg;精密度和準(zhǔn)確度良好，C5～C10實(shí)際樣品回收率為66.4%～107%，C11～C40的實(shí)際樣品回收率為50.0%～127%，能滿足實(shí)際土樣分析的需求。

關(guān)鍵字：總石油烴;氣相色譜;頂空;超聲;土壤

中圖分類號(hào) X833 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2018）17-0062-03

Determination of TPH in Soil Using Headspace GC-FID and Ultrasonic Extraction GC-FID

Zhang Xiaoyun et al.

（Suzhou Environmental Monitoring Center，Suzhou 215000，China ）

Abstract：In this paper，petroleum is divided into two categories：volatile components（gasoline C5～C10） and non-volatile components（diesel and heavy soil oils C10～C40），which are enriched by headspace and ultrasonic extraction respectively，and then both of them were detected using a gas chromatograph with a hydrogen flame ionization detector（FID）. The method has good linearity. The detection limit of C5～C10 is 10.0～14.0 10.0 μg/kg，and the detection limit of C11～C40 is 10.0～375 μg/kg. The precision of the method is good，and the actual sample recovery of C5～C10 was 66.4%～107%，and the actual sample recovery rate of C11～C40 was 50.0%～127%.This method was suitable for the actual soil sample analysis.

Key words：TPH;GC-FID;Headspace;Ultrasonic extraction;Soil

石油是現(xiàn)代社會(huì)使用的主要能源之一，隨著人類的不斷開(kāi)采，加工、使用，其所帶來(lái)的環(huán)境污染也越來(lái)越嚴(yán)重?？偸蜔N是由烷烴和芳香烴組成的復(fù)雜混合物，目前測(cè)定土壤中總石油烴的方法主要有重量法[1]、紅外分光光度法[2]、氣相色譜法[3]、氣質(zhì)聯(lián)用法[4]等，土壤前處理方法主要有頂空、吹掃、索氏、超聲、加速溶劑萃取等[5-6]。本研究主要用頂空和超聲萃取作為前處理方法，用GC-FID測(cè)定分析，建立了測(cè)定土壤中總石油烴含量的方法。

1 材料與方法

1.1 主要儀器和試劑 氣相色譜儀：Agilent7890（帶CTC多功能進(jìn)樣平臺(tái)帶頂空自動(dòng)進(jìn)樣器），超聲波萃取儀，氮吹儀（caliper），MILLIQ純水儀（美國(guó)Millipore公司）。甲醇（色譜純級(jí)，美國(guó)默克公司），二氯甲烷，丙酮，正己烷（農(nóng)殘級(jí)，美國(guó)默克公司），無(wú)水硫酸鈉（優(yōu)級(jí)純，400℃烘烤4h），石英砂（20～50目）。C5～C10標(biāo)準(zhǔn)溶液（2000mg/L）（美國(guó)O2SI公司），C7～C40標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L）（美國(guó)O2SI公司）

1.2 試樣的制備

1.2.1 C5～C10的測(cè)定 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)取出樣品瓶，待恢復(fù)到室溫后，稱取2g樣品置于頂空瓶中，迅速向頂空瓶中加入10mL水，立即密封，待測(cè)。頂空具體條件為溫度40℃，平衡溫度60℃，平衡時(shí)間30min，進(jìn)樣針溫度65℃，進(jìn)樣時(shí)間0.1min。

1.2.2 C11～C40的測(cè)定 比色管中稱取2g均勻土樣，加入適量無(wú)水硫酸鈉碾細(xì)攪拌均勻至干。加入10mL提取液（二氯甲烷∶丙酮=1∶1），進(jìn)行超聲波萃取，萃取時(shí)間10min，共萃取2次，萃取液過(guò)無(wú)水硫酸鈉小柱除水后氮吹濃縮至1mL以下，用正己烷定容至1mL。基質(zhì)復(fù)雜的樣品可通過(guò)Florisil小柱凈化處理：以5mL正己烷活化Florisil小柱，然后萃取液上樣，最后再以5mL正己烷洗脫，洗脫液經(jīng)氮吹濃縮至1mL定容。

1.3 色譜條件 C5～C10色譜條件：HP-5石英毛細(xì)管柱30m×0.32mm×0.25mm，進(jìn)樣口溫度250℃，載氣為氮?dú)?，分流比?0∶1;檢測(cè)器溫度300℃，尾吹氣流量30mL/min，氫氣流量40mL/min，空氣流量400mL/min，升溫35℃保持5min，以5℃/min升至100℃，保持2min。

C11～C40色譜條件：HP-5石英毛細(xì)管柱30m×0.32 mm×0.25mm;進(jìn)樣口溫度：250℃，載氣為氮?dú)?不分流進(jìn)樣，檢測(cè)器溫度300℃，尾吹氣流量30mL/min，氫氣流量40mL/min，空氣流量400mL/min，升溫50℃保持3min，以10℃/min升至280℃，保持8min，再以5℃/min升至300℃，保持15min。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制

2.1.1 C5～C10 分別往頂空瓶中加入2g石英砂，10mL水，用微量注射器取一定量的中間液配成含C5～C10各組分濃度在0.5～200mg/L范圍內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)系列水溶液。

2.1.2 C11～C40 分別取適量的的中間液，稀釋到1.00mL的正己烷中，配制含C11～C40各組分濃度在0.5～50mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。

2.2 測(cè)定 總石油烴的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖如圖1所示。

3 結(jié)論

從以上數(shù)據(jù)可以看出，本方法線性良好、檢出限低、精密度和準(zhǔn)確度好，滿足實(shí)際分析要求。

參考文獻(xiàn)

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（責(zé)編：王慧晴）