尤其俊， 黃永蘭， 謝又蕤

(揚(yáng)州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇 揚(yáng)州 225127)

引 言

重金屬污染是指由重金屬或其化合物造成的環(huán)境污染，屬于化學(xué)污染。主要來(lái)源于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、環(huán)境事故等。重金屬不易被生物降解，并能通過(guò)食物鏈在生物體內(nèi)富集，人類攝入過(guò)量重金屬會(huì)出現(xiàn)如水俁病、痛痛病、白細(xì)胞減少、遺傳變異等疾病，嚴(yán)重危害人體健康[1]。魚類是人類動(dòng)物性蛋白的重要來(lái)源之一，但魚肉中的重金屬尤其是鉛(Pb)、鎘(Cd)、鋁(Al)等污染問(wèn)題已經(jīng)受到越來(lái)越多的關(guān)注和重視。為保障人們對(duì)魚類的食用安全，世界各地對(duì)魚類中污染物的含量都出臺(tái)了相關(guān)的限量標(biāo)準(zhǔn)，重金屬作為一種具有生物累積性的污染物，有著更嚴(yán)格的濃度限值[2]。根據(jù)《食品中污染物限量》(GB2762-2012)和《無(wú)公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量》(NY 5073-2006)規(guī)定，我國(guó)魚類產(chǎn)品中鉛含量不得超過(guò)0.5 mg/kg，鎘含量不得超過(guò)0.1 mg/kg，而鋁的標(biāo)準(zhǔn)限量尚未規(guī)定[3]。

魚肉基體復(fù)雜，干擾較大，且Pb，Cd、Al等元素的含量較低，目前ICP-MS尚未廣泛普及，石墨爐原子吸收法是較好的選擇，石墨爐原子吸收法在重金屬含量的測(cè)定方面具有靈敏度高、操作簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確性好的特點(diǎn)[4-5]。本研究在揚(yáng)州市農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)采集了10種魚類樣本，采用石墨爐原子吸收法測(cè)定魚類體內(nèi)鉛、鎘、鋁重金屬的含量，以便了解本地區(qū)魚肉中的重金屬污染狀態(tài)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

石墨爐原子吸收分光光度計(jì)(TAS-990AFG)，日本日立公司；聚四氟乙烯消解罐(MARS6)，美國(guó)CEM公司；組織破碎機(jī)(HAD-TissueLyser LT)，北京恒奧德有限公司；恒溫干燥箱(DHG-9240A)，上海雷韻試驗(yàn)儀器制造有限公司。

重金屬鉛、鎘、鋁標(biāo)準(zhǔn)液(1 000 μg/mL)，上海晶純生化科技股份有限公司；硝酸、過(guò)氧化氫，均為分析純，國(guó)藥化學(xué)試劑有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)材料

在揚(yáng)州市石塔菜場(chǎng)、新城花園農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、汊河農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)等市場(chǎng)隨機(jī)購(gòu)買新鮮魚類10種，其中，淡水魚4種，包括青魚、鯉魚、鯽魚、白鰱魚；海水魚6種，包括針魚、舌頭魚、鮮鯧魚、黃花魚、尾魚、帶魚。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品處理與測(cè)定

將魚洗凈去鱗，用濾紙吸干魚體表面水分，取其魚肉部分放入組織絞碎機(jī)絞碎，放入85 ℃恒溫干燥箱烘4 h，稱重，放回恒溫干燥箱繼續(xù)烘2 h，稱重，直至樣品恒重。將烘干后樣品放入研缽中研碎，經(jīng)40目(380 μm)微孔篩過(guò)濾，棄去未透過(guò)篩孔的魚肌肉。稱取過(guò)濾后的魚肌肉樣品0.5 g～2.0 g置于聚四氟乙烯消解罐中，加入2.5 mL硝酸，加蓋密封后室溫放置12 h。再加入2.5 mL過(guò)氧化氫，加蓋密封，將罐放入130 ℃恒溫干燥箱消解4 h。冷卻至室溫，將消化液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，定容至25 mL。然后，用石墨爐原子吸收光度計(jì)測(cè)定其中的鉛、鎘和鋁含量，同時(shí)，做空白實(shí)驗(yàn)[3]。

1.3.2 儀器工作條件

石墨爐分析參數(shù)設(shè)定見(jiàn)表1，鉛、鎘、鋁石墨爐設(shè)定的升溫程序見(jiàn)表2。

表1 重金屬石墨爐分析參數(shù)

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

鉛、鎘和鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：吸取1 000 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)液100 μL于100 mL容量瓶中，用蒸餾水定容，制成1 000 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液；分別吸取1 000 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液10、20、40、80、100 μL稀釋到1 mL，配成10、20、40、80、100 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)液。

1.3.4 計(jì)算公式

魚類體內(nèi)重金屬的含量測(cè)定采用公式(1)和公式(2)。

表2 鉛、鎘、鋁元素升溫程序

(1)

式中：X為干樣中重金屬的含量，mg/kg；A1為測(cè)定用試樣液中重金屬的含量，mg/kg；A2為測(cè)定用空白液中重金屬的含量，mg/kg；V為試樣消化液總體積，mL；m為試樣質(zhì)量 g。

(2)

式中：Y為濕樣中重金屬的含量，mg/kg；X為干樣中重金屬的含量，mg/kg；M1為烘干前的質(zhì)量，g；M2為烘干后的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

將標(biāo)準(zhǔn)溶液按濃度由小到大的順序?qū)朐游諆x中，測(cè)定溶液吸光度。然后，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。鉛、鎘和鋁的標(biāo)準(zhǔn)曲線分別見(jiàn)圖1、圖2和圖3。

圖1 鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線

精確量取3種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)樣5次平行測(cè)定，根據(jù)各元素的吸光度計(jì)算相對(duì)偏差(RSD)。Pb、Cd、Al的RSD分別為1.02%，1.80%，0.61%，均小于2.0%。結(jié)果表明該方法具有良好的精密度，樣品測(cè)定的重現(xiàn)性好。

圖2 鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖3 鋁標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.2 回收率實(shí)驗(yàn)

稱取適量鯽魚樣品，按照1.3.1進(jìn)行預(yù)處理制備樣品溶液，并向樣品溶液中加入一定量的Pb、Cd、Cr標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行回收率的測(cè)定，回收率實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

由表3可知，該方法有較高的準(zhǔn)確度，能夠滿足檢測(cè)分析的要求。

2.3 Cd、Pb、Al含量

分別測(cè)定10種魚肉樣品中鉛、鎘和鋁等重金屬濃度，結(jié)果如表4和表5。

表4 鉛、鎘和鋁濃度測(cè)量值

表5 魚體內(nèi)鉛、鎘和鋁含量

3 結(jié)論

采用石墨爐原子吸收法測(cè)定揚(yáng)州市售魚體內(nèi)的Pb、Cd、Al等3種重金屬元素，經(jīng)精密度、加標(biāo)回收率等實(shí)驗(yàn)證明，該方法良好的精密度和較高的準(zhǔn)確度，滿足測(cè)定要求。本次研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，魚類體內(nèi)重金屬含量差異較大，這可能與魚生活的水域環(huán)境有很大的關(guān)系。本次調(diào)查結(jié)果表明鉛的含量為0.050 mg/kg～0.209 mg/kg，鎘的含量為0.021 mg/kg～0.042 mg/kg，鋁的含量為0.016 mg/kg～0.578 mg/kg，均低于國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)限量。這說(shuō)明市售經(jīng)濟(jì)魚的安全性相對(duì)較好，魚類生活水域重金屬污染較輕。