◎ 孔 偉，孟慶宇，蔣甜燕，魏為連

（中儲糧鎮(zhèn)江糧油有限公司，江蘇 鎮(zhèn)江 212006）

在最新公布的大豆油[1]、葵花籽油[2]、玉米油[3]國家標準中測定水分采用GB5009.236-2016《食品安全國家標準動植物油脂水分及揮發(fā)物的測定》[4]。此標準中測定油脂水分采用沙浴法、電熱干燥箱法。電熱干燥法測定食用油的水分需要5 h左右，在企業(yè)質(zhì)量管理上及時性得不到保障?？枴べM休滴定法[5]是一種用于容量水分測量的方法，通過樣品消耗的卡爾·費休試劑體積，計算樣品的水分含量。卡爾·費休法測定水分只需要5 min左右，更加適宜于食用油在線檢測。本文對卡爾·費休法測定食用油中水分的實際應(yīng)用進行幾點探討，對卡爾?費休法與電熱干燥箱法進行比對，同時對卡爾?費休法樣品的最佳稱樣量、卡爾·費休試劑滴定度及滴定周期進行確定。

1 材料與方法

1.1 材料

食用油：由中儲糧鎮(zhèn)江糧油有限公司提供。

1.2 儀器

870 KF卡爾·費休法水分測定儀，瑞士萬通；ML304T/02電子天平，梅特勒-托利多；DHG-9035A電熱鼓風干燥箱，上海一恒科學儀器有限公司。

1.3 方法

1.3.1 電熱干燥法

在預先干燥并稱量的玻璃儀器中，根據(jù)試樣預計水分及揮發(fā)物含量，稱取5 g或10 g食用油（精確至1 mg）。將其置于（103±2）℃的電熱干燥箱中1 h，再移入干燥器中，冷卻至室溫，稱量準確至1 mg。重復加熱、冷卻及稱量步驟，每次復烘時間為30 min，直到連續(xù)2次稱量的差值不超過2 mg（5 g樣品時）或4 mg（10 g樣品時）。重復加熱多次后，如后一次重量高于前一次重量，以前一次重量計算[4]。計算公式如下：

分及揮發(fā)物的百分含量（%）

式（1）中，m1為干燥前樣品與稱量容器質(zhì)量，g；m2為干燥后樣品與稱量容器質(zhì)量，g；m0為稱量容器質(zhì)量，g。

1.3.2 卡爾?費休法

于滴定杯中加入25 mL無水甲醇浸沒鉑電極，在攪拌下用卡爾·費休試劑（滴定度：3～5 mg/mL）滴定至終點。迅速稱取2 g食用油（精確至0.1 mg）直接加入滴定杯中；輸入樣品，用卡爾費休試劑滴定到終點，重復3次，取平均值作為測量結(jié)果，結(jié)果取小數(shù)點后3位。試劑需儲藏在棕色瓶內(nèi)，避免卡爾·費休試劑見光分解，定期更換干燥管內(nèi)分子篩和變色硅膠，減少卡爾費休試劑自身的反應(yīng)變化[5]。

滴定度是指每1 mL卡爾·費休試劑相當于水的質(zhì)量。每2 d標定1次卡爾·費休試劑的滴定度，觀察滴定度的變化趨勢。方法：在標定工作模式下，精確吸取0.03 g（精確至0.1 mg）標準水，重復檢測3次，得出卡爾費休試劑的滴定度。

同一食用油，改變稱樣量采用卡爾?費休法進行水分測定。食用油用玻璃瓶進行儲藏，保證油品自身的水分不發(fā)生變化[6]。

加入不同體積的純水進行回收率試驗。

2 結(jié)果與分析

2.1 卡爾?費休法水分與電熱干燥箱法水分結(jié)果比對

采用卡爾?費休法與電熱干燥箱法測定不同品種不同質(zhì)量等級的成品食用油水分，結(jié)果見表1。從表1可以看出，卡爾?費休法與電熱干燥箱法測定水分結(jié)果的精密度在1.4%～7.4%，能滿足精密度在重復性條件下獲得的2次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值10%的要求[4-5]。并且，卡爾?費休法用時少，如產(chǎn)品出現(xiàn)質(zhì)量異常情況可以及時反饋生產(chǎn)進行調(diào)整。

表1 卡爾?費休法與烘箱法測定不同食用油水分結(jié)果表

2.2 滴定度及滴定周期確定

卡爾·費休試劑的滴定度會隨著時間的推移而發(fā)生變化[7]，故對試劑的滴定度進行研究。每隔2 d對卡爾·費休試劑進行滴定度標定，連續(xù)進行14 d?？梢钥闯隹枴べM休試劑的滴定度隨著時間的推移而降低，這是因為卡爾·費休試劑受空氣中水分的影響[8]。卡爾·費休試劑滴定度變化趨勢，如圖1所示。

圖1 卡爾·費休試劑滴定度變化趨勢圖

對第7、9、11 d的滴定度數(shù)值進行相對標準偏差分析，結(jié)果見表2?？梢钥闯觯? d內(nèi)滴定度變化的相對標準偏差在1%以內(nèi)，而到第11 d相對標準偏差超過1.3%[9]。每標定1次滴定度用時為30 min，考慮到試劑成本和作業(yè)方便，將滴定周期確定為7 d，可以滿足要求。

表2 滴定度不同天數(shù)的相對標準偏差表

2.3 最佳稱樣量確定

對同一食用油改變樣品的稱樣量，用卡爾?費休法進行水分測定。從表3可以看出，隨著食用油稱樣量的增加，水分含量結(jié)果有先降低后升高的趨勢。樣品稱樣量在2 g左右時與電熱干燥法結(jié)果相近，超過2.4 g時測得水分結(jié)果與電熱干燥法測得結(jié)果相差較大，所以稱樣量可以定在（2.0±0.4）g（精確至0.1 mg）。

表3 不同稱樣量的水分變化表

2.4 回收率試驗

用純水進行回收率試驗，測定結(jié)果見表4?；厥章式Y(jié)果在98.5%～101.25%，滿足試驗回收率在95%～105%[9]的要求。

表4 回收率表

3 結(jié)論

卡爾?費休法測定成品食用油水分用時少，可以滿足生產(chǎn)線及時監(jiān)測需求，結(jié)果與電熱干燥箱法一致，精密度在1.4%～7.4%?？枴べM休試劑的滴定度標定周期可以設(shè)置為1周。最佳稱樣量為（2.0±0.04）g（精確至0.1 mg），用純水進行回收率試驗結(jié)果為98.5%～101.25%。

4 結(jié)語

本文提到的檢測方法僅限于樣品均質(zhì)、揮發(fā)性物質(zhì)含量較少的油品，不適用于溶劑殘留量較高的原油。因檢測速度較快、準確度好，因此建議在企業(yè)制程控制中進行推廣，在液態(tài)、均質(zhì)的樣品中可以嘗試應(yīng)用，以便提升檢測速度，為生產(chǎn)運營提供技術(shù)保障。但卡爾·費休水分測定儀價格較高，且需要日常維護，在一定程度上限制了該方法在企業(yè)中的推廣。