萬(wàn)偉杰 袁麗娟 張標(biāo)金

摘要 自然風(fēng)干制備濕土壤樣品效率低下，利用風(fēng)機(jī)和除濕機(jī)制造干燥的空氣循環(huán)來模擬自然風(fēng)干過程實(shí)現(xiàn)快速干燥是一條理想的途徑，然而該方式對(duì)土壤理化性質(zhì)的檢測(cè)準(zhǔn)確性是否有影響尚缺乏文獻(xiàn)報(bào)道。本研究通過對(duì)比除濕風(fēng)干和自然風(fēng)干制備土壤的風(fēng)干速度、水分、pH值、有機(jī)質(zhì)含量、主要重金屬（Cr、Cu、As、Mn、Ni、Zn、Cd、Pb、Hg）含量等的差異性來分析除濕風(fēng)干代替自然風(fēng)干的可行性。結(jié)果表明，除濕風(fēng)干的干燥速度更快，最終水分含量更低，而pH值、有機(jī)質(zhì)含量和重金屬含量則沒有顯著差異，因而在上述項(xiàng)目的檢測(cè)中可采用除濕風(fēng)干的方式制備濕土壤樣品以提高制樣效率。

關(guān)鍵詞 除濕風(fēng)干；土壤；理化性質(zhì)

中圖分類號(hào) O655.2；O657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2018）14-0187-02

Abstract Wet soil sample preparation via natural air drying is inefficient.It is an ideal way to achieve rapid drying by simulation of the natural drying process from dry air cycle utilizing a fan and a dehumidifier.However，there is rare literature report about the influence of this method on the detection accuracy of soil physical and chemical properties.In this study，in order to analyze the feasibility of dehumidification air drying instead of natural air drying，the differences of dry speed，moisture，pH value，organic matter content and main heavy metals（Cr，Cu，As，Mn，Ni，Zn，Cd，Pb and Hg）contents of soil prepared by dehumidification air drying and natural air drying were compared.The results indicated that，the drying rate of dehumidification drying was faster，and final moisture was lower.However，there were no significant difference in pH value，organic matter content and heavy metal contents.Therefore，wet soil samples can be prepared by dehumidification air drying to improve the efficiency of sample preparation.

Key words dehumidification air drying；soil；physical and chemical property

土壤指標(biāo)的檢測(cè)普遍要求土壤樣品為干燥狀態(tài)，目前土壤的pH值、重金屬、有機(jī)質(zhì)等檢測(cè)指標(biāo)，加熱烘干對(duì)其含量和存在狀態(tài)都會(huì)有影響。如重金屬汞在土壤中有部分以元素形態(tài)存在，這部分汞為親氣元素，易向大氣遷移（尤其在人為活動(dòng)影響下）[1]。一般條件下，還有部分汞被有機(jī)物螯合，成為有機(jī)態(tài)汞，這部分汞的含量及螯合強(qiáng)度不僅受有機(jī)質(zhì)量的影響，而且受其質(zhì)的影響，其中甲基汞和二甲基汞極易被植物吸收，也易揮發(fā)損失[2-3]。因此，檢測(cè)方法對(duì)土壤樣品的制備要求幾乎一律為自然風(fēng)干或冷凍干燥。而冷凍干燥成本較高、干燥量少，現(xiàn)階段大部分檢測(cè)機(jī)構(gòu)還是采用自然風(fēng)干的方式。

自然風(fēng)干雖然有著能夠最大限度保持樣品原始性狀的優(yōu)點(diǎn)，但其干燥時(shí)間很漫長(zhǎng)，尤其是在南方連續(xù)的陰雨天氣下干燥效率極低，嚴(yán)重影響檢測(cè)機(jī)構(gòu)工作效率，無(wú)法滿足檢測(cè)客戶的迫切需要。而關(guān)于快速風(fēng)干制備土壤樣品的方法卻鮮有報(bào)道，也缺少理論依據(jù)。本研究通過自制快速風(fēng)干設(shè)備制樣，并比較其與自然風(fēng)干樣品的差異來研究代替自然風(fēng)干的可行性，為土壤的快速風(fēng)干制樣提供新的方法和理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器

儀器包括AFS-230E原子熒光光譜儀（北京科創(chuàng)海光儀器公司）、DRC-e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)PerkinElmer公司）、MARSXpress微波消解儀（美國(guó)CEM公司）、AL204分析天平[梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司]、SevenEasy S20實(shí)驗(yàn)室pH計(jì)[梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司]、GZX-9240 MBE數(shù)顯鼓風(fēng)干燥箱（上海博訊）。

1.2 試劑

試劑包括國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心），汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心），土壤標(biāo)準(zhǔn)參考樣GSS-7，鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸均為UPS級(jí)（蘇州晶瑞化學(xué)股份有限公司），其他試劑為優(yōu)級(jí)純，試驗(yàn)用水為超純水（Millipore公司超純水制備，電阻率為18.2 MΩ·cm）。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 除濕風(fēng)干設(shè)備。根據(jù)濃度擴(kuò)散原理，在相對(duì)封閉的環(huán)境中使用除濕機(jī)降低空氣濕度，再利用風(fēng)機(jī)制造空氣循環(huán)來模擬自然風(fēng)干的過程，實(shí)現(xiàn)快速風(fēng)干的目的。

1.3.2 樣品準(zhǔn)備。于南昌縣隨機(jī)采集2種類型土壤樣品，1號(hào)為黏性的土壤，2號(hào)為疏松的土壤。試驗(yàn)前測(cè)試其水分含量，1號(hào)含水量為36.1%，2號(hào)含水量為18.7%。對(duì)上述2種土壤同時(shí)采用自然風(fēng)干和除濕風(fēng)干2種干燥方式，得到所需干燥樣品。

1.3.3 樣品分析。

（1）水分的測(cè)定采用重量法，參照國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法》（HJ 613—2011）[4]，土壤樣品在（105±5）℃烘至恒重，以烘干前后的土樣質(zhì)量差值計(jì)算干物質(zhì)和水分的含量，用質(zhì)量百分比表示。

（2）pH值的測(cè)定方法參照農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《土壤pH的測(cè)定》（NY/T 1377—2007）[5]，稱?。?0.0±0.1）g試樣，置于50 mL的高型燒杯中，并加入25 mL水。將容器密封后，用攪拌器攪拌5 min，然后靜置1～3 h。以校正后的pH計(jì)測(cè)定讀數(shù)。

（3）有機(jī)質(zhì)的測(cè)定采用滴定法，參照農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《土壤檢測(cè) 第6部分：土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定》（NY/T 1121.6—2006）[6]，在加熱條件下，用過量的重鉻酸鉀-硫酸溶液氧化土壤有機(jī)碳，多余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，由消耗的重鉻酸鉀量按氧化校正系數(shù)計(jì)算出有機(jī)碳量，再乘以常數(shù)1.724，即為土壤有機(jī)質(zhì)含量。

（4）汞的測(cè)定方法采用原子熒光法，參照農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《土壤檢測(cè) 第10部分：土壤總汞的測(cè)定》（NY/T 1121.10—2006）[7]，稱取通過0.149 mm篩孔的風(fēng)干試樣0.5 g（精確至0.000 1 g）置于50 mL具塞比色管中，加10 mL（1+1）王水，加塞后小心搖勻，于沸水浴中加熱消解2 h，取出冷卻，立即加10 mL保存液，用稀釋液定容，澄清后使用原子熒光光譜儀測(cè)定。

（5）Cr、Cu、As、Mn、Ni、Zn、Cd、Pb等重金屬的測(cè)定參考相關(guān)文獻(xiàn)[8-11]方法，采用微波消解ICP-MS法，稱取干試樣0.1 g（精確至0.001 g）置于微波消解罐中，加3 mL水潤(rùn)濕，加3 mL HNO3、2 mL H2O2、1 mL HF，浸泡1 h，蓋好內(nèi)蓋，旋緊外套，放入微波消解器中消解。微波消化程序可以根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)至最佳條件。消解完畢，在箱內(nèi)自然冷卻至室溫，將消化液過濾入50 mL容量瓶中，用超純水少量多次洗滌消解罐，洗液合并于容量瓶中，再加入1 mg/L Rh 1 mL作為內(nèi)標(biāo)元素，最后定容至刻度，混勻備用，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 風(fēng)干速度與最終水分含量

風(fēng)干速度是干燥效率的體現(xiàn)，而最終水分含量則會(huì)影響到土壤樣品的保存。在風(fēng)干過程中對(duì)除濕風(fēng)干的樣品每5 h取樣，自然風(fēng)干的樣品每天取樣分別測(cè)其水分。結(jié)果顯示，除濕風(fēng)干的1號(hào)在40 h后達(dá)到恒重，水分為2.1%；2號(hào)在25 h后達(dá)到恒重，水分為1.8%。自然風(fēng)干的1號(hào)在11 d后達(dá)到恒重，水分為4.0%；2號(hào)在9 d后達(dá)到恒重，水分為3.4%。由此可見，除濕風(fēng)干的干燥效率更高，最終水分更低。

2.2 土壤pH值、有機(jī)質(zhì)及重金屬含量

土壤pH值、有機(jī)質(zhì)及重金屬含量是土壤檢測(cè)的常見項(xiàng)目。本試驗(yàn)采用2種風(fēng)干方式的2種土壤樣品分別測(cè)定pH值、有機(jī)質(zhì)及重金屬含量的方式來分析除濕風(fēng)干和自然風(fēng)干的差異。pH值和有機(jī)質(zhì)含量采用3個(gè)平行測(cè)定，重金屬采用6個(gè)平行測(cè)定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，2種處理方式的土壤pH值、有機(jī)質(zhì)及重金屬含量均沒有顯著差異（表1～3）。pH值結(jié)果差值均<0.1，符合方法要求，而除濕風(fēng)干的pH值略微偏高可能是受土壤水分含量影響。有機(jī)質(zhì)含量的平行測(cè)定結(jié)果允許相差和重金屬含量的RSD值均符合國(guó)家檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求。

3 結(jié)論

采用除濕風(fēng)干制備的濕土壤樣品主要理化性質(zhì)分析結(jié)果和自然風(fēng)干的樣品結(jié)果差異不顯著，且風(fēng)干效率更高，最終的水分含量更低，有利于樣品保存。在實(shí)際檢測(cè)過程中，可以使用除濕風(fēng)干代替自然風(fēng)干，以提高制樣效率，但該制樣方式能否推廣到所有土壤檢測(cè)項(xiàng)目還有待進(jìn)一步研究。

4 參考文獻(xiàn)

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