李新
(呼倫貝爾市公路管理局,內(nèi)蒙古 呼倫貝爾 021008)
近年來,聚合物改性瀝青防水卷材憑借其優(yōu)異的高低溫性能在建筑防水工程中起到舉足輕重的作用[1],目前我國聚合物改性瀝青防水卷材用的改性劑主要為熱塑性彈性體SBS及APP,但這類聚合物改性材料的成本普遍偏高,制備工藝復雜且與瀝青之間的相容性低,熱力穩(wěn)定性較差[2-3]?;谝陨蟼鹘y(tǒng)改性瀝青防水卷材用聚合物改性劑的缺點,國內(nèi)外建筑防水專家正尋求研制一種全新的環(huán)保且性能優(yōu)良的瀝青聚合物改性劑,其中聚氨酯(PU)因具有彈性高、耐老化、高低溫性能優(yōu)良等諸多優(yōu)點而受到廣泛關(guān)注,但目前聚氨酯的制備方法大都以石油基多元醇為主反應物,制備成本高,反應過程復雜,生產(chǎn)過程易引起環(huán)境污染,這些缺點限制了其在聚合物改性瀝青防水卷材中的廣泛應用[4-6]。木質(zhì)素是一種天然可再生高分子材料,普遍存在于工、農(nóng)業(yè)廢棄物中,價格較低,其分子鏈上存在大量的醇羥基與酚羥基,反應活性較高,因而可被用作主反應物參與聚氨酯的合成,不僅可以制備出性能優(yōu)越、環(huán)保低價的木質(zhì)素基聚氨酯,還可以減少傳統(tǒng)聚氨酯合成過程中引起的環(huán)境污染[7-8],但目前國內(nèi)外鮮有將木質(zhì)素基聚氨酯應用于聚合物改性瀝青防水卷材的報道。
本文利用羥基含量豐富的高沸醇木質(zhì)素部分代替常規(guī)反應物聚醚多元醇,在瀝青基體中與甲苯異氰酸酯進行交聯(lián)反應,形成木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青,并對其進行了相關(guān)物理性能測試;在木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的基礎上,采用粉煤灰及滑石粉2種不同的填料制備出木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料,研究其高低溫性能,并通過熱氧老化及紫外老化試驗,研究木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的耐老化性能。
在科學語體中,在尊重客觀事實的基礎上,追求修辭語義表達的準確無誤,嚴密可靠。這是科學語體對修辭語義的基本要求。為了做到這一點,在語言表達上多選用精確的數(shù)據(jù)、專業(yè)術(shù)語、單義詞,并在造句時注重語義表達的無懈可擊。概念明確,推論合理,論證嚴密,不留語義漏洞,不創(chuàng)造彈性語義。比如:
瀝青:SK-70#道路石油瀝青,其基本技術(shù)性能見表1;聚醚多元醇:DV125,北京某化工廠;高沸醇木質(zhì)素:羥值為178.14 mg KOH/g;擴鏈劑:3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA),無錫鼎泰化工有限公司,分析純;預聚體:甲苯二異氰酸酯,上海阿拉丁生化科技股份有限公司,分析純;有機金屬類催化劑;穩(wěn)定劑;粉煤灰;滑石粉。
表1 瀝青的技術(shù)性能指標
首先將預先稱量好的高沸醇木質(zhì)素置于80℃的鼓風干燥箱中烘干2 h備用;將SK-70#道路石油瀝青加熱熔融,隨后在160℃的溫度下按比例緩慢添加聚醚多元醇DV125、高沸醇木質(zhì)素、穩(wěn)定劑和MOCA等試劑,并同時利用高速剪切機共剪切約45 min;最后將配制好的液化TDI及催化劑緩慢滴入至混合瀝青中,繼續(xù)高速剪切,待體系充分發(fā)育后,即得到不同摻量的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青。
工程項目竣工結(jié)算審計是對基本建設項目竣工結(jié)算編制,及有關(guān)經(jīng)濟活動的真實性、合法性、效益性進行審計監(jiān)督和評價的過程,工程審計是工程造價控制的重要環(huán)節(jié),是提高建筑項目管理水平的內(nèi)在動力,是工程建設項目資金真實性、合法性、效益性的重要保障。
木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的相關(guān)物理性能根據(jù)JTG E20—2011《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規(guī)程》進行測試。
木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的針入度參照GB/T 4509—2010《瀝青針入度測定法》,低溫柔度試驗參照GB/T 328.14—2007《建筑防水卷材試驗方法第14部分:瀝青防水卷材低溫柔性》進行測試。
熱氧老化性能測試:首先將木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料加熱至充分熔融,然后立即將熔融狀態(tài)的改性瀝青涂蓋料澆注至150 mm×25 mm×3 mm的矩形模具中,待冷卻至室溫并成型后,將試件移至70℃的試驗箱內(nèi)進行老化,老化試驗時間分別設置為5、10、15、20 d,最后對熱氧老化后的試件進行軟化點增量及低溫柔度降低量測試。
紫外老化試驗測試:將制備好的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料(50±1)g倒入Φ140 mm×9.5 mm的圓盤中,然后置于紫外老化試驗箱內(nèi)。試驗溫度設置為45℃,光源采用600 W的紫外線高壓汞燈,老化試驗時間分別設置為2、4、6、8 d,最后對紫外老化后的試件進行軟化點增量及低溫柔度降低量測試。
由圖2可看出:(1)2種木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的低溫柔度變化趨勢基本相同,都隨填料摻量的增加而逐漸下降;(2)在相同摻量下,摻粉煤灰的改性瀝青涂蓋料的低溫柔度明顯高于滑石粉,這可以從二者的微觀結(jié)構(gòu)與歷經(jīng)大小做出解釋:粉煤灰作為一種球狀結(jié)構(gòu),其顆粒粒徑為1~10 μm,而滑石粉則呈現(xiàn)為層片狀結(jié)構(gòu),粒徑為10~30μm,在低溫條件時,滑石粉因其較大的層片狀結(jié)構(gòu)會限制瀝青涂蓋料的彎曲蠕變行為,進而對其低溫柔度造成不利影響。綜合考慮瀝青涂蓋料的高低溫性能及成本因素,瀝青涂蓋料中填料的摻量宜控制為35%。
根據(jù)規(guī)范中的試驗規(guī)程,對改性瀝青進行相關(guān)性能測試,測試結(jié)果如表2所示。
表2 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的性能測試結(jié)果
由表2可知:
此次問卷主要是在微信平臺借助問卷星軟件進行發(fā)放,以某大學大學學生為采集對象,涵蓋各年級和各專業(yè),共收回150份答卷,均為有效答卷。
(1)當木質(zhì)素基聚氨酯的摻量逐步增加時,改性瀝青的軟化點呈上升趨勢,而針入度則逐漸下降,這說明當基質(zhì)瀝青中加入木質(zhì)素基聚氨酯后,改性瀝青的表觀黏度逐漸降低,相反地,改性瀝青的稠度與硬度隨之變大,表明木質(zhì)素基聚氨酯的摻入會明顯改善改性瀝青的高溫穩(wěn)定性。究其原因,可能是因為在木質(zhì)素基聚氨酯能夠與瀝青中的活性成分產(chǎn)生物理化學反應,生成高度交聯(lián)的聚合物,與此同時,這些聚合物逐漸發(fā)生溶脹作用,吸附能力極大增強,最終形成性能穩(wěn)定的空間網(wǎng)絡狀結(jié)構(gòu),因而使得改性瀝青的高溫穩(wěn)定性顯著提升。
(2)當木質(zhì)素基聚氨酯的摻量處于0~14%范圍內(nèi),其低溫(5℃)延度呈現(xiàn)出較為明顯的上升趨勢,表明木質(zhì)素基聚氨酯的摻入能提高瀝青在低溫條件下的柔度,增強改性瀝青抵抗低溫抗拉變形能力,因而木質(zhì)素基聚氨酯對瀝青的低溫性能有著積極的影響。值得注意的是,當摻量超過14%后,低溫延度的增幅已經(jīng)明顯變小,這可能是因為當木質(zhì)素基聚氨酯摻量過高時,生成的聚合物會在瀝青體系中分散不均勻,進而引起改性瀝青在低溫條件下受力不均,造成材料的應力集中現(xiàn)象,影響其低溫性能。綜合考慮改性瀝青的高低溫性能及材料成本,木質(zhì)素基聚氨酯的摻量不宜進一步增加,在后續(xù)的試驗中將其摻量設置為14%。
由圖1可知:(1)2種木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青的軟化點變化趨勢基本相同,都隨填料摻量的增加而逐漸上升,表明粉煤灰或滑石粉能有效改善瀝青涂蓋料的高溫性能;(2)在相同摻量下,粉煤灰對瀝青涂蓋料軟化點的影響作用明顯優(yōu)于滑石粉,這主要是因為相較于滑石粉,粉煤灰吸附瀝青中油分的能力更強,相應地減少了瀝青涂蓋料中的油分比例,改性瀝青體系的黏稠度變大,瀝青涂蓋料的高溫性能也隨之提高。
我點點頭,打開了鞋柜一側(cè)的傘柜。結(jié)果我看到了那天丟失的傘,那把爺爺留下的傘。我絕對不可能認錯那個燙著一串英文的傘柄——那可是堂哥從英國買回來送給爺爺?shù)亩Y物。方圓十公里恐怕不會有第二把這個式樣的傘。
(四)倒逼預算資金追加投資的情況比較普遍。由于基本建設投資項目往往概算編制不準確、執(zhí)行不嚴格、工程建設過程中隨意變更設計、擅自增加建設內(nèi)容、提高投資標準的原因,超概算問題普遍存在。為了避免變成“爛尾工程”,地方政府追加投資,不得不擠占其他領域預算資金,給財政支出帶來巨大壓力。
將上述制備的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青加熱至熔融狀態(tài),并在180~190℃的油浴鍋內(nèi)用高速剪切機攪拌約2 h,使得改性瀝青呈均勻分散狀態(tài),隨后加入稱量好的粉煤灰或者滑石粉,在180~190℃的溫度下繼續(xù)低速攪拌30 min,即制備出木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料。
瀝青涂蓋料是瀝青防水卷材的重要組成部分,因而其性能的優(yōu)劣會直接影響到瀝青防水卷材產(chǎn)品的性能,本文根據(jù)相關(guān)試驗規(guī)范,對摻有不同粉煤灰和滑石粉的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的物理性進行測試。圖1為不同摻量的粉煤灰和滑石粉對木質(zhì)素基聚氨酯改性了瀝青涂蓋料軟化點的影響。圖2為不同摻量的粉煤灰和滑石粉對木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料針入度的影響。
圖1 填料對木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料軟化點的影響
(3)木質(zhì)素基聚氨酯能夠有效提升改性瀝青的彈性恢復性能,當木質(zhì)素基聚氨酯摻量為18%時,改性瀝青的彈性恢復率達到了80.6%,已經(jīng)優(yōu)于規(guī)范的要求。這主要是因為,木質(zhì)素基聚氨酯吸收瀝青中的油分后,會發(fā)生溶脹現(xiàn)象,并進一步形成彼此搭接的網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),改性瀝青呈現(xiàn)出良好的彈性,并且隨木質(zhì)素基聚氨酯摻量的增加,回彈性能越顯著,而這種回彈性能有利于縮短瀝青防水卷材的自愈合時間。彈性恢復性能反映了改性瀝青體系內(nèi)部團聚力的大小,在相同外力作用條件下,彈性恢復率越大,表明改性瀝青的自愈合能力越強。對于瀝青防水卷材而言,其在施工與使用過程往往會被釘子、尖銳工具等破壞變形,若改性瀝青的彈性恢復率不達標,易造成漏水、滲水等現(xiàn)象,嚴重影響了瀝青防水卷材的正常使用,因而用于防水卷材的改性瀝青需具備較優(yōu)的彈性恢復性能。
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圖2 填料對木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料低溫柔度的影響
瀝青涂蓋料的耐熱老化性能是評定瀝青防水卷材長期使用性能優(yōu)劣的重要指標,因而對摻有2種不同填料的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的耐熱氧老化性能進行測試。圖3為2種不同填料制備的木質(zhì)素基聚氨酯瀝青改性瀝青涂蓋料在經(jīng)受熱氧老化后軟化點增量的變化趨勢。圖4為2種不同填料制備的木質(zhì)素基聚氨酯瀝青改性瀝青涂蓋料在經(jīng)受熱氧老化后低溫柔度降低量的變化趨勢。
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圖3 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料熱氧老化后軟化點增量的變化趨勢
由圖3可知:(1)2種填料制備的改性瀝青涂蓋料軟化點增量與老化時間的關(guān)系曲線變化趨勢基本相同,都隨老化時間的延長而逐漸上升,這表明在熱氧老化過程中,瀝青涂蓋料中的瀝青輕質(zhì)組分會逐漸揮發(fā),使得瀝青的稠度與硬度不斷變大,從而影響了瀝青涂蓋料的使用性能;(2)當熱氧老化時間相同時,摻粉煤灰的改性瀝青涂蓋料的軟化點增量明顯低于滑石粉,表明由粉煤灰作為填料制備的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料具有較優(yōu)的耐熱氧老化性能,這主要是因為粉煤灰吸附瀝青中輕質(zhì)油分的能力強于滑石粉,因而在熱氧老化過程中,瀝青中的輕質(zhì)油分揮發(fā)量相對較少,因而改性瀝青涂蓋料的軟化點增量相對較小。
圖4 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料熱氧老化后低溫柔度降低量的變化趨勢
由圖4可知:(1)2種填料制備的改性瀝青涂蓋料低溫柔度降低量與老化時間的關(guān)系曲線變化趨勢基本相似,都隨老化時間的延長而逐漸增大,這表明在熱氧老化過程中,瀝青涂蓋料在低溫條件時的脆性會更加明顯,低溫性能會出現(xiàn)一定程度的下降;(2)當熱氧老化時間相同時,與軟化點增量相似,由粉煤灰制備的改性瀝青涂蓋料的低溫柔度降低量也低于滑石粉,這也表明由粉煤灰作為填料制備的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料具有較優(yōu)的耐熱氧老化性能。
在瀝青防水卷材長期使用過程中,易受到外界自然環(huán)境的影響,尤其是紫外光照射,易對防水卷材中的瀝青材料造成紫外老化,從而引起瀝青防水卷材變脆、開裂,極大地影響了瀝青防水卷材的正常使用。因此,對摻有2種不同填料的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的紫外老化性能進行測試,結(jié)果見圖 5、圖 6。
由圖5、圖6可知,與熱氧老化試驗相似,摻粉煤灰的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料紫外老化后的軟化點增量和低溫柔度降低量均明顯低于滑石粉,表明以粉煤灰作為填料制備的改性瀝青涂蓋料仍然具有較優(yōu)的抗紫外老化性能,分析原因,這可能也是因為在紫外老化過程中,相較于滑石粉,粉煤灰吸附了更多的瀝青油分,減少了瀝青輕質(zhì)組分的揮發(fā),從而一定程度上延緩了瀝青的紫外老化進程。
圖5 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料紫外老化后軟化點增量的變化趨勢
圖6 木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料紫外老化后低溫柔度降低量的變化趨勢
(1)通過用羥基含量豐富的木質(zhì)素替代聚醚多元醇,在瀝青體系中合成了木質(zhì)素基聚氨酯,成功對基質(zhì)瀝青進行了改性并對其進行物理性能試驗,顯示木質(zhì)素基聚氨酯對瀝青的改性效果非常明顯。
(2)以粉煤灰為填料的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料的高低溫性能優(yōu)于以滑石粉,且綜合考慮瀝青涂蓋料的高低溫性能及成本因素,瀝青涂蓋料中填料的摻量宜控制為35%。
(3)不論是熱氧老化試驗還是紫外老化試驗,以粉煤灰為填料的木質(zhì)素基聚氨酯改性瀝青涂蓋料具有更優(yōu)的耐老化性能。