趙 凌,張 妍,王 雨,曹雅楠,袁 夢
(安陽工學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,河南 南陽 455000)
隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,環(huán)境污染愈發(fā)嚴(yán)重,其中汽車尾氣帶來的污染占很大比重。汽車尾氣中含大量的氮氧化物和固體顆粒,其中,氮氧化物會(huì)破壞臭氧層,形成光化學(xué)煙霧和酸雨;固體顆粒會(huì)引起霧霾,最終對動(dòng)物和人產(chǎn)生巨大危害。
目前除去柴油機(jī)尾氣中的氮氧化物需要用到SCR技術(shù),其原理為尿素溶液存放于車載的專門儲(chǔ)存罐內(nèi),用泵將尿素溶液噴灑向熱的發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣。在高溫下,尿素溶液氣化后分解產(chǎn)生氨氣,在催化劑作用下氨氣與尾氣中的氮氧化物反映,生成無害的水和氮?dú)?,同時(shí)吸收有害的煙氣顆粒,而SCR方案的必要添加劑為車用尿素。
車用尿素溶液是一種以尿素為基礎(chǔ)的化學(xué)反應(yīng)物,由高純度尿素和去離子水混合而成,是濃度為32.5%的溶液。將車用尿素溶液運(yùn)用于SCR(選擇性催化還原)系統(tǒng),是發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣排放達(dá)到國IV及以上排放標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵。
車用尿素外文名AdBlue,其溶液是無色、透明、清澈的的液體,濃度在31.8%~33.2%之間,目前使用的車用尿素溶液一般由32.5%高純尿素和67.5%的去離子水組成。
國外采用天然氣空氣合成法,國內(nèi)主要的方法有工業(yè)尿素結(jié)晶法、農(nóng)業(yè)尿素結(jié)晶法、水溶液全循環(huán)法、二氧化碳?xì)馓岱ê桶睔馓岱ā?/p>
表1 工藝方法比較圖表
在我國天然氣資源不豐富且多用于民用,工業(yè)上則被禁止使用。工業(yè)尿素提純法和農(nóng)業(yè)尿素提純法均是通過水解再結(jié)晶的方法,這種方法會(huì)造成大量電耗能源的浪費(fèi),還會(huì)產(chǎn)生大量的廢液。
若在生產(chǎn)尿素顆粒的過程中直接生產(chǎn)車用尿素可減少這種浪費(fèi),由于造粒階段會(huì)使產(chǎn)品雜質(zhì)增加,故若生成的尿素不造粒,質(zhì)量合格的尿素熔融液與超純水按規(guī)定比例混合,從而直接得到車用尿素。
通過以上部分的綜合情況的對比,水溶液全循環(huán)法具有裝置改造容易,改造增產(chǎn)潛力大,工藝介質(zhì)對設(shè)備腐蝕性低,投資少等優(yōu)點(diǎn),故水溶液全循環(huán)法更適合。
反應(yīng)原理:
總反應(yīng)式:2NH3(液)+CO2(氣)=(NH2)2CO(液)+H2O(液)+Q
分反應(yīng)式:2NH3(液)+CO2(氣)=NH4COONH2(液)+Q1
NH4COONH2(液)=CO(NH2)2(液)+H2O(液)+Q2
反應(yīng)原理:液氨和二氧化碳直接合成尿素是一個(gè)可逆、放熱、體積縮小的反應(yīng),反應(yīng)在液相中是分兩步進(jìn)行的。首先液氨和二氧化碳反應(yīng)生成甲銨,在一定條件下,此反應(yīng)速率很快,容易達(dá)到平衡,且此反應(yīng)二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率很高,甲銨可達(dá)到90%。然后是液態(tài)甲銨脫水生成尿素,此反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率一般為55%~70%,此反應(yīng)是合成尿素的控制反應(yīng)。
將生成的合格的尿素熔融液與超純水按比例混合,即得到所需車用尿素溶液。水溶液循環(huán)法工藝流程見圖1。
圖1 水溶液循環(huán)法工藝流程圖
此方法會(huì)減少熱損失和水的消耗,較其他方法來說更適合,可直接生成車用尿素。減少了造粒環(huán)節(jié)所產(chǎn)生的雜質(zhì),也減少了溶解、結(jié)晶帶來的熱損失和水的消耗。