張研研,張前程,張愛琳,周 璐,陳 祺,王 月

(1.渤海大學(xué) 新能源學(xué)院， 遼寧 錦州 121000； 2.太和區(qū)農(nóng)業(yè)機(jī)械化學(xué)校， 遼寧 錦州 121000)

石英是自然界中最為常見、應(yīng)用十分廣泛的非金屬礦物資源之一。目前，石英的應(yīng)用已經(jīng)不僅局限于對(duì)原料純度要求不高的玻璃制品、建筑材料等傳統(tǒng)領(lǐng)域，而是更多地被應(yīng)用到高新技術(shù)領(lǐng)域，如光纖通訊電子材料、半導(dǎo)體用硅材料等，這些領(lǐng)域?qū)κ⒌募兌纫蠛芨遊1-6]。

高純度石英的來源一般是自然界的石英砂或硅石[7-8]。謝貞付等[8]對(duì)湖南某地煅燒石英砂礦樣(純度在99.97%以上)采用“浮選-酸浸”的工藝流程制備出了SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.993 6%、鐵雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為62.9×10-6的高純石英砂。本研究發(fā)現(xiàn):河北承德某低品位偉晶巖型鉀長(zhǎng)石砂礦經(jīng)系列選礦工藝后，尾礦中SiO2含量很高，故對(duì)尾礦提純制備高純石英粉，以避免礦物資源浪費(fèi)。本文采用“磨礦-強(qiáng)磁選-酸浸-煅燒-水淬-二次酸浸”的提純工藝，制備出了SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)99.992 8%、鐵雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.6×10-6的高純石英粉，這對(duì)資源綜合利用有著一定的意義。

1 試驗(yàn)方法

1.1 礦石的物質(zhì)組成

河北承德某低品位偉晶巖型鉀長(zhǎng)石砂礦，經(jīng)磁選、浮選等選礦工藝后，得到鉀長(zhǎng)石精礦，發(fā)現(xiàn)其尾礦中SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)97.52%，故對(duì)尾礦提純制備高純石英粉。礦石的主要化學(xué)成分如表1所示。

表1 石英尾礦主要化學(xué)成分

成分SiO2TFeCaOMgOAl2O3K2ONa2OTiO2P2O5燒失量質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%97.520 00.251 80.246 70.141 50.075 30.076 30.054 40.000 40.002 51.630 7

1.2 提純工藝的確定

對(duì)尾礦利用X射線衍射儀進(jìn)行礦物組成分析，如圖1所示，發(fā)現(xiàn)尾礦基石英砂中仍可檢測(cè)到鉀長(zhǎng)石的存在，但因含量極少，利用浮選法脫除困難[9-10]，故選用化學(xué)方法，其提純工藝如圖2所示。

圖1 尾礦基石英粉XRD

圖2 尾礦基高純石英粉提純工藝

2 試驗(yàn)結(jié)果及分析

2.1 深度磨礦

尾礦中的石英砂主導(dǎo)粒度為為50～100 μm。石英微粒中包裹著雜質(zhì)元素，通過磨礦使石英解離，雜質(zhì)充分暴露。試驗(yàn)使用立式行星球磨機(jī)，采用瑪瑙球?yàn)檠心ソ橘|(zhì)進(jìn)行干法磨礦。磨礦后對(duì)所得的石英粉體利用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)篩400目(38 μm)進(jìn)行濕法篩分。磨礦2.0 h可得石英粉體中-38 μm質(zhì)量分?jǐn)?shù)為82.50%，繼續(xù)增加磨礦時(shí)間，其-38 μm含量增幅很小。

2.2 濕法強(qiáng)磁選

采用濕法強(qiáng)磁選工藝，去除石英粉中的磁性物質(zhì)，并減少后續(xù)酸浸工藝的耗酸量。利用LGS-EX立式感應(yīng)濕式強(qiáng)磁選機(jī)，通過調(diào)節(jié)激磁電流，使磁選試驗(yàn)在1.3 T(31.26 A)磁場(chǎng)強(qiáng)度下進(jìn)行。對(duì)磁選后的石英粉體進(jìn)行數(shù)碼顯微觀察，其500倍下的數(shù)碼顯微照片如圖3所示。從圖3中可看出：石英粉體中鮮見染色雜質(zhì)，即強(qiáng)磁選有效去除了石英粉中的磁性雜質(zhì)。照片中成肉紅色者為粒度約20 μm的微細(xì)粒鉀長(zhǎng)石，可利用酸法浸出進(jìn)一步去除。

2.3 初次酸浸

第1次酸浸主要是為了進(jìn)一步去除鐵雜質(zhì)。分別稱取200 g石英尾礦，用去離子水水洗后加入相同濃度、不同種類的酸溶液，使酸液與石英粉的液固質(zhì)量比為 6∶1，置于50 ℃水浴鍋中酸浸6 h，攪拌浸出，所得結(jié)果如表2所示。從表2中可以看出：選用15%混合酸(鹽酸和草酸1∶1)效果最佳。

圖3 強(qiáng)磁選后的石英粉體數(shù)碼顯微照片

表2 不同種酸除鐵的試驗(yàn)結(jié)果

2.4 煅燒及二次酸浸

將先前提純得到的石英粉經(jīng)過濾、鹽酸酸洗、高純水沖洗及干燥后，在箱式高溫爐中煅燒2 h。對(duì)石英粉進(jìn)行煅燒然后迅速放入冷卻水中進(jìn)行水淬，使石英基體與雜質(zhì)交界處爆裂，這樣雜質(zhì)完全暴露，對(duì)其進(jìn)行二次酸浸后，可進(jìn)一步去除微細(xì)粒長(zhǎng)石及其他雜質(zhì)。圖4為煅燒溫度對(duì)石英砂中SiO2和雜質(zhì)含量的影響。

由圖4可看出：煅燒溫度為750～900 ℃時(shí)，石英粉體中的SiO2含量增加明顯，除磷雜質(zhì)以外鐵、鈣、鎂等雜質(zhì)含量明顯降低，而在煅燒溫度從900 ℃升到1 050 ℃的過程中，SiO2及雜質(zhì)含量變化較小。煅燒溫度升到1 100 ℃時(shí)，除磷雜質(zhì)以外的其他雜質(zhì)含量明顯減少。產(chǎn)生上述現(xiàn)象是因?yàn)槭⒕鸵话阍?00 ℃附近開始轉(zhuǎn)變[11-12]，此時(shí)石英晶體體積發(fā)生膨脹，從而使雜質(zhì)進(jìn)一步暴露，有利于去除雜質(zhì)。煅燒溫度升至1 100 ℃時(shí)，此種重構(gòu)式晶型轉(zhuǎn)變完成，此時(shí)雜質(zhì)去除效果最好，再升高溫度已沒有意義，故煅燒溫度選擇 1 100 ℃最佳。

圖4 煅燒溫度對(duì)SiO2和雜質(zhì)含量的影響

將一定量的石英粉在1 100 ℃時(shí)煅燒2 h，經(jīng)水淬后在50 ℃的恒溫水浴鍋中加入液固比為3∶1、濃度為10%的不同酸液，二次酸浸6 h。酸液種類對(duì)除雜效果的影響如表3所示。

由表3可明顯看出，按1∶9配成的10%的氫氟酸和鹽酸混合酸溶液對(duì)石英粉體的除雜效果最好，此時(shí)SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.9928%，鐵雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.6×10-6,其他雜質(zhì)含量也降低明顯，已達(dá)到高純石英粉的要求。

表3 不同酸液的除雜效果

3 結(jié)束語

高純石英粉是一種比較重要的非金屬礦資源，用途非常廣泛。本文針對(duì)河北承德某低品位偉晶巖型鉀長(zhǎng)石礦物提純后的石英尾礦，采用“磨礦-強(qiáng)磁選-酸浸-煅燒-水淬-二次酸浸”的提純工藝，制備出了SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.992 8%、鐵雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.6×10-6、Al雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.1×10-6的高純石英粉，這對(duì)資源綜合利用和避免尾礦資源的浪費(fèi)有著一定的意義。