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        不同硅/鋁比ZSM-5分子篩對烷烴和環(huán)烷烴催化裂解性能的影響

        2018-10-11 02:42:50歐陽穎邢恩會羅一斌達志堅
        石油學(xué)報(石油加工) 2018年5期
        關(guān)鍵詞:辛烷酸量環(huán)己烷

        韓 蕾, 歐陽穎, 邢恩會, 羅一斌, 達志堅

        (中國石化 石油化工科學(xué)研究院 石油化工催化材料與反應(yīng)工程國家重點實驗室, 北京 100083)

        乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烴是生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯、丙烯腈和苯酚等重要化學(xué)品的基本化工原料[1]。一直以來,乙烯主要通過石腦油蒸汽裂解工藝得到,丙烯則由生產(chǎn)乙烯時聯(lián)產(chǎn)得到,但由于烴類熱裂解反應(yīng)遵循自由基反應(yīng)機理的本質(zhì)特征[2],使得該工藝存在諸多不足(如反應(yīng)溫度高、能耗大、丙烯/乙烯比低等)[3-4],難以適應(yīng)當(dāng)前社會和市場需求,相比之下,輕烴催化裂解具有更低的反應(yīng)溫度、可調(diào)的丙烯/乙烯比等特點,是最具有發(fā)展和應(yīng)用前景的工藝之一[5-7]。裂解催化劑一直都是催化裂解工藝技術(shù)研究中的關(guān)鍵因素[4],由于具有特殊的MFI孔道結(jié)構(gòu)[8]、可調(diào)變的酸性質(zhì)、良好的熱/水熱穩(wěn)定性和抗結(jié)焦能力,ZSM-5分子篩已經(jīng)在烴類催化裂解反應(yīng)中得到了廣泛的應(yīng)用研究[4, 9-11]。為了適應(yīng)原料的多樣性,進一步提高低碳烯烴的選擇性和產(chǎn)率,有必要對ZSM-5分子篩進行改性,調(diào)變酸性位數(shù)量與強度,提高分子篩催化性能,使之成為優(yōu)良的輕烴裂解催化劑[12-14]。因此,研究ZSM-5分子篩硅/鋁比對輕烴轉(zhuǎn)化的影響非常重要。

        石腦油中主要組成成分是烷烴和環(huán)烷烴[15],本研究以正辛烷和乙基環(huán)己烷模擬石腦油中最主要的直鏈烷烴和帶側(cè)鏈單環(huán)環(huán)烷烴成分,通過后處理方法制備了具有不同硅/鋁比的ZSM-5分子篩,在輕烴催化裂解反應(yīng)條件下,考察了不同硅/鋁比的分子篩對烷烴和環(huán)烷烴2種模型化合物催化裂解反應(yīng)性能的影響。

        1 實驗部分

        1.1 實驗原料和試劑

        實驗所用的母體分子篩ZSM-5購自中國石化催化劑有限公司齊魯分公司,其主要物化性質(zhì)見表1。正辛烷(99%,AR)、乙基環(huán)己烷(99%,AR),國藥集團北京試劑公司產(chǎn)品。

        表1 母體ZSM-5分子篩的主要物化性質(zhì)Table 1 Physical and chemical properties of parent ZSM-5 zeolite

        1.2 ZSM-5分子篩的制備

        以硅/鋁摩爾比為24的ZSM-5分子篩為母體,將分子篩和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氟硅酸溶液按一定比例混合均勻,在80℃下酸處理1.5 h,進行不同程度的脫鋁,經(jīng)過濾、洗滌后120℃干燥2 h,然后通過浸漬法進行磷改性,干燥后550℃焙燒2 h,最后壓片粉碎至20 ~ 40目,800℃水熱老化17 h后,進行催化反應(yīng)性能評價。通過改變原料配比(m(H2SiF6溶液)/m(ZSM-5)為0.06、0.12、0.18、0.24),P改性、水熱老化后得到4種孔結(jié)構(gòu)相近、硅/鋁比不同的ZSM-5分子篩,分別命名為ZSM-5-50、ZSM-5-85、ZSM-5-110、ZSM-5-140(ZSM-5-X中X為分子篩的硅/鋁摩爾比)。

        1.3 分子篩的表征

        采用日本理學(xué)3013型X射線熒光光譜儀(XRF)測定樣品的硅/鋁比。采用Netherland,PANalytical Corporation X射線衍射儀檢測樣品的晶相,測試條件:管電壓40 kV,管電流40 mA,Cu靶Kα輻射,2θ掃描范圍5°~35°,掃描速率2°/min。采用美國Micromeritics公司ASAP 24000吸附儀,通過BET方法計算樣品的比表面積。采用FEI Quanta 200F型掃描電子顯微鏡(SEM)觀測樣品晶體形貌并測定晶粒尺寸。采用美國麥克公司Autochem II 2920程序升溫脫附儀,利用氨氣程序升溫脫附法(NH3-TPD)測定樣品的酸性質(zhì)。采用美國BIQ-RAD公司FTS3O00型傅里葉紅外光譜儀測定酸類型,吡啶吸附酸量以峰面積計算。

        1.4 分子篩的活性評價

        采用模型化合物正辛烷和乙基環(huán)己烷為原料,考察不同孔結(jié)構(gòu)ZSM-5分子篩的催化反應(yīng)活性。采用反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(x)作為催化材料裂解活性的評價指標(biāo),其計算公式如下:

        x=(M1-M2)/M1×100%

        式中:x為正辛烷轉(zhuǎn)化率;M1為模型化合物正辛烷的質(zhì)量,g;M2為產(chǎn)物中正辛烷的質(zhì)量,g。

        采用連續(xù)固定床微反,不銹鋼反應(yīng)管(φ10 mm×740 mm),分子篩裝填量1.5 g,反應(yīng)溫度620℃,空速6 h-1,系統(tǒng)壓力為常壓。采用多維氣相色譜全分析法分析氣體產(chǎn)物組成;采用氣相色譜分析方法測定液體產(chǎn)物;采用單體烴PONA分析法分析得到產(chǎn)品油中的汽油餾分。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩表征結(jié)果

        圖1和圖2分別為不同硅/鋁比ZSM-5分子篩樣品的XRD譜圖和SEM照片。從圖1可以看出,4種不同硅/鋁比分子篩樣品均含有典型的MFI結(jié)構(gòu)特征峰,結(jié)晶度較高且沒有其它晶相的衍射峰存在,說明4種硅/鋁比分子篩均為結(jié)晶完整的ZSM-5分子篩。

        圖1 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of ZSM-5 zeolites with different n(SiO2)/n(Al2O3)

        從圖2可以看出,4種硅/鋁比ZSM-5分子篩樣品的形貌較為一致,分散性和均一性均良好,晶粒大小約為2.5 μm。

        圖2 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩SEM照片F(xiàn)ig.2 SEM images of ZSM-5 zeolites with different n(SiO2)/n(Al2O3)(a) ZSM-5-50;(b) ZSM-5-85;(c) ZSM-5-110;(d) ZSM-5-140

        不同硅/鋁比ZSM-5分子篩孔結(jié)構(gòu)如表2所示??梢钥闯?,4種分子篩均具有較高的外表面積,基本為微孔結(jié)構(gòu),只存在少量介孔,與上述XRD譜圖分析相一致(見圖1)。

        表2 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩的孔結(jié)構(gòu)Table 2 Porous properties of ZSM-5 zeolites with different n(SiO2)/n(Al2O3)

        圖3為4種不同硅/鋁比ZSM-5分子篩的NH3-TPD譜圖。ZSM-5有2個脫附峰位于100~250℃和250~350℃,分別對應(yīng)于弱酸位和強酸位。由圖3可以看出,4種樣品同時存在弱酸位和強酸位相對應(yīng)的脫附峰,但體現(xiàn)出相差較大的酸性質(zhì)(酸量和酸強度), ZSM-5-50強酸酸量大于ZSM-5-85,而弱酸酸量小于ZSM-5-85。隨著樣品硅/鋁比逐漸增大,弱酸對應(yīng)的脫附峰和強酸對應(yīng)的脫附峰溫度均向低溫方向移動,分子篩弱酸位和強酸位的酸強度都有所降低,分子篩樣品中Al位點減少,其強酸酸量和弱酸酸量均逐漸減小,且弱酸性位點數(shù)量降低幅度更大[16]。由于其明顯的酸性差異,可以推測在模型化合物催化裂解過程中,對產(chǎn)物收率及選擇性有較大影響。

        圖3 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩NH3-TPD譜圖Fig.3 NH3-TPD curves of ZSM-5 zeolites with different n(SiO2)/n(Al2O3)

        吡啶吸附紅外光譜表征的不同硅/鋁比ZSM-5分子篩樣品的Brφnsted(B)酸和Lewis(L)酸酸量如表3所示??梢钥闯觯?00℃脫附后所測樣品的B酸量和L酸量為分子篩酸量的總和,350℃脫附后樣品的B酸量和L酸量是較強酸量之和。隨著樣品硅/鋁比增加即脫鋁程度的增加,分子篩中活性位點逐漸減少,4種分子篩的B酸和L酸量差異明顯。在350℃,ZSM-5-50分子篩保有較高的B酸和L酸酸量,上述結(jié)果與樣品TPD數(shù)據(jù)相吻合。因ZSM-5-110、ZSM-5-140分子篩樣品脫鋁程度較深,沒有檢測到具體酸類型數(shù)據(jù)。

        表3 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩吡啶紅外酸性Table 3 Py-IR of ZSM-5 zeolites with different n(SiO2)/n(Al2O3) Acidity amount/(μmol·g-1)

        B—Br?nsted acid; L—Lewis acid

        2.2 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩催化正辛烷裂解反應(yīng)性能評價

        圖4為4種不同硅/鋁比ZSM-5分子篩催化正辛烷反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及低碳烯烴(乙烯、丙烯和丁烯)的收率。由圖4可以看出,初始反應(yīng)階段,ZSM-5-50、ZSM-5-85和ZSM-5-110這3種不同硅/鋁比ZSM-5分子篩具有相近的反應(yīng)活性,ZSM-5-140樣品初始轉(zhuǎn)化率明顯低于前三者。正辛烷在ZSM-5-50分子篩上轉(zhuǎn)化率最高,隨著反應(yīng)時間延長,轉(zhuǎn)化率變化不明顯,反應(yīng)后期轉(zhuǎn)化率仍高達98.7%,ZSM-5-50分子篩硅/鋁比最低,Al2O3含量最高,活性中心數(shù)目最多,是其轉(zhuǎn)化率最高的主要原因。正辛烷在ZSM-5-85和ZSM-5-110分子篩上也維持較高轉(zhuǎn)化率,整個反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)化率雖稍有下降,但仍保持在95.6%左右。對于ZSM-5-140分子篩,其酸量較低,活性位點較少,在反應(yīng)初期正辛烷轉(zhuǎn)化率為89.3%,明顯低于前三者,且短時間內(nèi)轉(zhuǎn)化率下降至77.8%,反應(yīng)活性穩(wěn)定性較差,之后穩(wěn)定在76.4%左右。在酸處理脫鋁過程中,首先脫除可接近性較好的Al,對于ZSM-5-140分子篩,脫鋁程度較深,大部分可接近性較好的Al被優(yōu)先脫除,其活性位點的可接近性差于其它分子篩樣品,導(dǎo)致其催化性能進一步降低。在分子篩孔道結(jié)構(gòu)影響因素不大的情況下,正辛烷的轉(zhuǎn)化率與分子篩的硅/鋁比存在較好的對應(yīng)關(guān)系,即硅/鋁比越低,分子篩酸量越高,正辛烷的轉(zhuǎn)化率越高。

        4種不同硅/鋁比ZSM-5分子篩上,正辛烷催化裂解低碳烯烴收率變化趨勢與正辛烷轉(zhuǎn)化率的變化趨勢有較明顯差別。總體來看,在ZSM-5-85分子篩上,正辛烷催化轉(zhuǎn)化得到的低碳烯烴收率最高(45.0%),其次是ZSM-5-50分子篩。因ZSM-5-140分子篩酸量較低,其催化性能低于其它樣品,在初始階段高轉(zhuǎn)化率(89.3%)時低碳烯烴收率為38.7%,活性位較少導(dǎo)致其三烯收率持續(xù)下降[17]。

        進一步考察不同硅/鋁比ZSM-5上正辛烷催化裂解反應(yīng)產(chǎn)物收率和選擇性,結(jié)果如圖5所示。從圖5(a)可以看出,隨著硅/鋁比升高,反應(yīng)過程中正辛烷催化裂解產(chǎn)物乙烯收率逐漸降低,在ZSM-5-50分子篩上乙烯收率最高,其次是ZSM-5-85、ZSM-5-110和ZSM-140。對于目的產(chǎn)物丙烯(見圖5(b)),在反應(yīng)初期,ZSM-5-85丙烯收率最高,可達25.5%,在ZSM-5-50分子篩上丙烯收率最低(22.4%);隨著反應(yīng)時間增加,ZSM-5-140分子篩雖在初期有較高丙烯收率(23.2%),但短時間內(nèi)下降迅速。反應(yīng)過程中丙烯收率由大到小變化趨勢是:ZSM-5-85、ZSM-5-110、ZSM-5-50、ZSM-5-140。正辛烷在4種不同硅/鋁比分子篩上裂解產(chǎn)物1-丁烯的收率也有明顯差別(見圖5(c)),ZSM-5-140分子篩上1-丁烯收率最高(3.1%),且明顯高于其它低硅/鋁比分子篩,其次是ZSM-5-85、ZSM-5-110,ZSM-5-50分子篩上1-丁烯收率最低(2.3%)。ZSM-5-50分子篩具有較高的酸量和酸強度,但是過量的酸量會導(dǎo)致二次副反應(yīng)發(fā)生,消耗一次產(chǎn)物丙烯、丁烯[18],故其乙烯收率最高,而丙烯和丁烯收率均低于其它分子篩。

        圖4 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩催化正辛烷反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(x)及低碳烯烴收率(y)Fig.4 n-Octane conversion (x) and yield (y) of light olefins with time on stream on different n(SiO2)/n(Al2O3)ZSM-5 zeolitesReaction conditions: T=620℃, MHSV=6 h-1, p=0.1 MPa

        圖5 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩上正辛烷催化裂解反應(yīng)產(chǎn)物收率(y)和選擇性(s)Fig.5 Yields (y) and selectivities (s) of products for n-octane cracking over different n(SiO2)/n(Al2O3) ZSM-5 zeolitesReaction conditions: T=620℃, MHSV=6 h-1, p=0.1 MPa(a) Yield of ethylene;(b) Yield of propylene; (c) Yield of butylene;(d) n-Octane conversion (x) and product selectivitiesx;C1;C2;C2=;C3;C3=;C4=;BTX

        進一步研究4種硅/鋁比ZSM-5分子篩正辛烷催化轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物分布(見圖5(d))發(fā)現(xiàn),4種分子篩均有較高的乙烯和丙烯選擇性,但隨著分子篩硅/鋁比的增加其選擇性逐漸降低。ZSM-5-50分子篩的乙烯選擇性最高,在較高轉(zhuǎn)化率條件下,ZSM-5-85分子篩仍有較高的丙烯選擇性,ZSM-5-110次之,ZSM-5-140雖體現(xiàn)出最高的丙烯和丁烯選擇性,但其轉(zhuǎn)化率低(80.0%)。對于非目的產(chǎn)物,ZSM-5-50體現(xiàn)出較高的甲烷、乙烷和丙烷選擇性,且BTX(苯、甲苯和二甲苯)的選擇性也相對最高,說明ZSM-5-50酸量過高,導(dǎo)致過多二次副反應(yīng)的發(fā)生。ZSM-5-50、ZSM-5-85均比ZSM-5-110、ZSM-5-140有更高的反應(yīng)活性和雙烯選擇性,不同的是ZSM-5-50的反應(yīng)活性最高,ZSM-5-85的雙烯選擇性最高。隨著分子篩硅/鋁比的升高,即分子篩酸量減小、酸強度降低,抑制了丙烯的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)[19],因此丙烷的選擇性顯著降低,而丙烯的選擇性明顯增加。同樣的,與對丙烯的影響相同,合適的分子篩酸量和酸強度降低了丁烯的氫轉(zhuǎn)移發(fā)生幾率,故丁烯選擇性也得到顯著提高。因此對于正辛烷催化裂解反應(yīng),ZSM-5-85比ZSM-5-50體現(xiàn)出更優(yōu)異的低碳烯烴選擇性。

        圖6 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩上正辛烷催化裂解丙烯/乙烯比(P/E)、氫轉(zhuǎn)移系數(shù)(HTC)、床層溫度(T)以及積碳量Fig.6 P/E mass ratio,hydrogen transfer coefficient (HTC), bed temperature(T) distribution and carbon deposition amount for n-octane cracking over different n(SiO2)/n(Al2O3) ZSM-5 zeolitesReaction conditions: T=620℃, MHSV=6 h-1, p=0.1 MPa(a) P/E mass ratio;(b) Hydrogen transfer coefficient;(c) Bed temperature distribution;(d) Carbon deposition amount

        2.3 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩催化乙基環(huán)己烷裂解反應(yīng)性能評價

        選取相同碳數(shù)不同結(jié)構(gòu)類型的模型化合物對不同硅/鋁比分子篩進行催化性能評價。正辛烷屬直鏈烷烴,乙基環(huán)己烷是環(huán)烷烴,兩者分子結(jié)構(gòu)存在明顯差異,乙基環(huán)己烷催化裂解的阻力在于其單環(huán)烷基環(huán)烷烴的開環(huán)[23],因此不同硅/鋁比的分子篩對其催化裂解性能也會存在較大差異。

        圖7為4種不同硅/鋁比ZSM-5分子篩催化乙基環(huán)己烷反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及低碳烯烴(乙烯、丙烯和丁烯)的收率。4種不同硅/鋁比ZSM-5分子篩對于乙基環(huán)己烷的催化裂解性能評價存在較大差異。乙基環(huán)己烷在4種分子篩上的轉(zhuǎn)化率存在明顯差別,但變化趨勢均隨著反應(yīng)時間延長而逐漸下降,ZSM-5-50分子篩的催化活性最高,其次是ZSM-85和ZSM-5-110,ZSM-5-140分子篩上反應(yīng)性能最差,與這四者酸性數(shù)據(jù)相一致(酸量由大到小依次為ZSM-5-50,ZSM-5-85,ZSM-5-110,ZSM-5-140)。乙基環(huán)己烷的環(huán)狀分子結(jié)構(gòu),其裂化難易程度對孔道結(jié)構(gòu)和酸強度要求較高,開環(huán)斷裂需要較高的活性中心,其分子動力學(xué)直徑為0.60 nm,而ZSM-5分子篩孔道尺寸約0.55 nm,乙基環(huán)己烷無法進入分子篩孔道內(nèi),導(dǎo)致無法充分接觸分子篩孔道內(nèi)的活性位點,因此其與正辛烷在相同分子篩上的催化性能存在明顯差異。乙基環(huán)己烷的低碳烯烴收率變化與其轉(zhuǎn)化率變化相一致,ZSM-5-50分子篩低碳烯烴收率明顯高于ZSM-85和ZSM-5-110,可達37.5%,ZSM-5-140分子篩低碳烯烴收率最低。

        進一步研究4種硅/鋁比ZSM-5分子篩對乙基環(huán)己烷催化轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物收率及選擇性的影響,如圖8所示??梢钥闯觯S反應(yīng)時間延長,4種樣品的丙烯和乙烯收率均呈現(xiàn)逐漸下降趨勢,ZSM-5-50乙烯收率(15.1%)明顯高于其它分子篩。4種分子篩的丙烯和丁烯收率相差不明顯,ZSM-5-50丙烯收率最高,可達20.5%。ZSM-5-140丁烯收率最高,有2.6%。圖8(d)表明,在較低轉(zhuǎn)化率條件下,ZSM-5-110和ZSM-5-140有相對較高的丙烯選擇性,略高于ZSM-5-85分子篩,明顯高于ZSM-5-50分子篩。反應(yīng)過程中,乙基環(huán)己烷在ZSM-5-50上的平均轉(zhuǎn)化率達到87.4%,同時乙烯的平均選擇性最高,可達13.3%。非目的性產(chǎn)物乙烷、丙烷和BTX的選擇性較高于其它分子篩。ZSM-5-85分子篩在相對較高的轉(zhuǎn)化率(77.4%)條件下,保持有較高的丙烯和丁烯選擇性。

        圖7 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩催化乙基環(huán)己烷反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(x)及低碳烯烴收率(y)Fig.7 n-Ethylcyclohexane conversion (x) and yield (y) of light olefins with time on stream on different n(SiO2)/n(Al2O3) ZSM-5 zeolitesReaction conditions: T=620℃, MHSV=6 h-1, p=0.1 MPa

        圖9(a~d)為乙基環(huán)己烷在不同硅/鋁比ZSM-5分子篩上催化裂解的P/E比、氫轉(zhuǎn)移系數(shù)、床層溫度以及積碳量??梢钥闯?,ZSM-5-50上P/E比最低,且明顯低于其它3種分子篩。圖9(b)直觀反映出ZSM-5-50上氫轉(zhuǎn)移系數(shù)最高,ZSM-5-85次之。圖9(c)反映了4種分子篩上床層溫度變化趨勢。催化裂解反應(yīng)是強吸熱反應(yīng),反應(yīng)吸熱程度可以反映出分子篩催化裂解深度,床層溫度下降越多,說明反應(yīng)深度越深??梢钥闯?,ZSM-5-50的床層溫度變化幅度最大,反應(yīng)初始階段,乙基環(huán)己烷催化裂解反應(yīng)深度最深,導(dǎo)致床層溫度下降到608℃。綜合考慮乙基環(huán)己烷反應(yīng)性能及低碳烯烴收率和選擇性,ZSM-5-50分子篩在乙基環(huán)己烷催化裂解反應(yīng)中表現(xiàn)出更優(yōu)異的催化性能。

        3 結(jié) 論

        (1)正辛烷和乙基環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率與分子篩硅/鋁比存在較好的對應(yīng)關(guān)系,即硅/鋁比越低、酸量越高,轉(zhuǎn)化率越高;

        圖8 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩上乙基環(huán)己烷催化裂解反應(yīng)產(chǎn)物收率(y)和選擇性(s)Fig.8 Yields (y) and selectivities (s) of products for n-ethylcyclohexane cracking over different n(SiO2)/n(Al2O3) ZSM-5 zeolitesReaction conditions: T=620℃, MHSV=6 h-1, p=0.1 MPa(a) Yield of ethylene;(b) Yield of propylene; (c) Yield of butylene;(d) n-Ethylcyclohexane conversion (x) and product selectivitiesx;C1;C2;C2=;C3;C3=;C4=;BTX

        圖9 不同硅/鋁比ZSM-5分子篩上乙基環(huán)己烷催化裂解丙烯/乙烯比(P/E)、氫轉(zhuǎn)移系數(shù)(HTC)、床層溫度(T)及積碳量Fig.9 P/E mass ratio,hydrogen transfer coefficient (HTC),bed temperature (T) distribution and carbon deposition amount for n-ethylcyclohexane cracking over different n(SiO2)/n(Al2O3) ZSM-5 zeolitesReaction conditions: T=620℃, MHSV=6 h-1, p=0.1 MPa(a) P/E mass ratio;(b) Hydrogen transfer coefficient;(c) Bed temperature distribution;(d) Carbon deposition amount

        (2)分子篩硅/鋁比低、酸量過多會導(dǎo)致非選擇性副反應(yīng)發(fā)生,降低目的產(chǎn)物低碳烯烴收率和選擇性。

        (3)對于相同碳數(shù)的直鏈烷烴正辛烷和環(huán)烷烴乙基環(huán)己烷,其分子結(jié)構(gòu)不同,成環(huán)烴類C—C鍵穩(wěn)定性較高,受到質(zhì)子攻擊而斷裂的可能性較小,環(huán)烷烴的反應(yīng)活性比直鏈烴類顯著降低,兩者所適宜的酸性質(zhì)不同。

        (4)在相同硅/鋁比分子篩條件下,環(huán)烷烴乙基環(huán)己烷的總體反應(yīng)活性低于相對應(yīng)的直鏈烷烴正辛烷,正辛烷在ZSM-5-85分子篩上具有更優(yōu)異的催化裂解反應(yīng)性能,乙基環(huán)己烷在ZSM-5-50分子篩上具有更優(yōu)異的催化裂解反應(yīng)性能。

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