張小博
(燕京理工學院,河北 三河 065201)
隨著工業(yè)技術的發(fā)展,低摩擦系數(shù)和低比磨損率的高分子材料應用越來越廣泛。目前研究主要集中于聚四氟乙烯、聚酰亞胺和聚醚醚酮等,但其成本都較高且存在一定蠕變[1-2]。在樹脂基材料中,環(huán)氧樹脂由于具有良好的熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性和物理機械性能而受到青睞,但其因網(wǎng)絡結構的限制,呈現(xiàn)出硬而脆,斷裂能低,摩擦磨損性能較差等缺點,通常需要添加剛性無機填料改善其耐磨性能[3-5]。
本文通過對Al2O3和SiO2納米粒子表面改性,對環(huán)氧樹脂進行填充,制備了增強改性的環(huán)氧樹脂耐磨材料,并探討了其摩擦磨損性能。
納米Al2O3/SiO2混雜顆粒,自制;環(huán)氧樹脂(E51),天津市凱力達化工貿(mào)易有限公司;甲苯二異氰酸酯(TDI),上海麥克林生化科技有限公司;固化劑,自制。
將TDI與蓖麻油溶解在丙酮中,在40~45℃加熱3 h,加入環(huán)氧樹脂E-51,攪拌均勻后在80℃反應,反應后再加入納米粒子Al2O3/SiO2,超聲分散30min,加熱到80℃除去溶劑,獲得均勻混合物。將上述混合物加熱到120℃,緩慢加入適量的固化劑,攪拌使固化劑與混合物混合均勻,快速澆注于模具中,然后在真空烘箱中脫除氣泡,升溫固化,得到產(chǎn)物。
樣品摩擦磨損性能依據(jù)GB/T 3960-83,利用摩擦磨損實驗機(MM-2000W型,濟南普業(yè)機電技術有限公司)進行摩擦磨損實驗,摩擦類型為室溫滑動干摩擦,鋼輪滑動速度為0.42 m/s,試樣尺寸為6 mm×10 mm×16 mm,對磨環(huán)為直徑為40 mm的45號鋼輪,測試時間為3 h。每個試樣進行三次平行摩擦實驗,取其平均值。樣品微觀形貌用德國掃描電子顯微鏡(SEM,Supra55型,德國Zeiss公司)進行觀察;硬度依據(jù)GB/T 2411-2008《塑料邵氏硬度試驗方法》,采用硬度儀(GS-720R D型,日本得樂)進行測試。
圖1為不同納米Al2O3/SiO2含量下,環(huán)氧樹脂材料的摩擦磨損性能。由圖1分析可知,隨著納米材料含量增加,復合材料的摩擦系數(shù)先增加后下降,當含量為10%時摩擦系數(shù)最低,僅為0.25。由圖1可知,復合材料的比磨損率相比于純環(huán)氧樹脂下降明顯,且隨著納米材料含量增加呈現(xiàn)一直下降,但在含量>15%后,下降趨勢不再明顯。納米Al2O3/SiO2協(xié)同性起到了增強作用,在復合材料表面起到了一定的滾珠效應,提高了耐磨損性能。
圖1 納米Al2O3/SiO2含量對環(huán)氧樹脂摩擦系數(shù)和比磨損率的影響
Fig.1 Effect of nano Al2O3/SiO2content on friction coefficient and specific wear rate of epoxy resin
圖2 納米Al2O3/SiO2含量對環(huán)氧樹脂硬度的影響
圖2為不同含量下環(huán)氧樹脂復合材料硬度測試結果。分析可知,隨著納米粒子含量增加,復合材料硬度逐漸增大,當納米粒子含量增加到10%時,硬度即可達85D,相較于純環(huán)氧樹脂而言,提高了17%。但隨著納米粒子含量繼續(xù)增加,復合材料硬度開始下降,這可能是因為納米粒子利用自身硬度限制了周圍環(huán)氧樹脂大分子的運動,約束了高分子鏈運動,起到了對負荷的支撐作用。當含量較大時,納米粒子在環(huán)氧樹脂基體中的分散變得不再均勻,納米粒子與環(huán)氧樹脂間的相互粘著作用降低,材料硬度下降。
從圖3可看出,純環(huán)氧樹脂表面磨損是因為受到剪切作用發(fā)生了彈性形變,純環(huán)氧樹脂表面在摩擦過程中發(fā)生了氧化,表面大分子鏈在剪切應力作用下發(fā)生了扭轉,出現(xiàn)了分子鏈內(nèi)和分子鏈間的化學鍵斷裂,產(chǎn)物脫離而產(chǎn)生了磨損,表現(xiàn)為材料表面出現(xiàn)劃痕和撕裂,主要是疲勞磨損。在添加了Al2O3/SiO2后,復合材料磨損表面較為光滑,僅有細小劃痕,沒有脫落現(xiàn)象,磨損機理體現(xiàn)為粘著和磨粒磨損。分析原因,應為采用納米Al2O3/SiO2粒子與環(huán)氧樹脂復合,納米粒子可有效固定在環(huán)氧樹脂基體的網(wǎng)絡中,使之與環(huán)氧樹脂基體間相互作用得到增強,在摩擦過程中能有效傳遞應力,并使所受應力分布均勻,且在此過程中,逐漸富集于復合材料表面,減輕了粘著,提高了抗磨性能。
圖3 純環(huán)氧樹脂與復合環(huán)氧樹脂SEM圖
在環(huán)氧樹脂基體中添加納米Al2O3/SiO2,可有效提高環(huán)氧樹脂材料的摩擦磨損性能,當納米粒子含量為10%時,摩擦系數(shù)和比磨損率最低,分別為0.25和2.71×10-6mm3/(N·m),此時,復合材料的硬度為85D,在摩擦過程中,添加納米Al2O3/SiO2的環(huán)氧樹脂復合材料體現(xiàn)出粘著磨損和磨粒磨損性質(zhì)。