楊桂玲，李晨迪，蔡錚，趙慧宇，汪雯，余柏根，王強(qiáng)*

(1.浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究所 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評估實(shí)驗(yàn)室(杭州)，浙江 杭州 310021； 2.紹興市上虞區(qū)林業(yè)技術(shù)推廣中心，浙江 紹興 312300)

根據(jù)中國農(nóng)業(yè)統(tǒng)計(jì)年鑒的數(shù)據(jù)，2015年全國葡萄栽培總面積達(dá)80萬hm2，產(chǎn)量達(dá)1 367萬t，葡萄酒產(chǎn)量114萬t，葡萄干產(chǎn)量18.5萬t。我國鮮食葡萄(含制干品種)栽培面積占全國總面積的90%以上，其余為釀酒與制汁葡萄[1]。

葡萄是浙江的特色水果，依據(jù)《浙江省二一六年農(nóng)業(yè)統(tǒng)計(jì)資料》，2016年浙江葡萄種植面積達(dá)32 500 hm2，主產(chǎn)區(qū)集中在金華、嘉興、寧波、臺州、湖州和紹興等6個(gè)市，面積占全省的89.3%，產(chǎn)量占全省的91.3%。其中，寧波、嘉興種植面積最廣，分別為20.6%和20.0%。近年來，浙江葡萄產(chǎn)量逐年升高，增產(chǎn)幅度逐年增大。2016年產(chǎn)量78.03萬t，6年內(nèi)產(chǎn)量增加100%。

1 生產(chǎn)概況

1.1 主栽品種

主栽品種以歐美品種為主，其中巨峰、藤稔占比較大，其次為紅地球、醉金香、鄞紅、夏黑、紅富士、維多利亞、白蘿莎里奧和秋紅等。

1.2 病蟲害發(fā)生情況

浙江省葡萄生育期正值高溫多雨季節(jié)，容易發(fā)生病害，目前果農(nóng)基本都已采用避雨設(shè)施栽培方式。經(jīng)調(diào)研，葡萄生產(chǎn)中主要病害有灰霉病、白腐病、霜霉病、炭疽病、白粉病、黑痘??；灰霉病常發(fā)生在花期至果實(shí)成熟期，防治藥劑有異菌脲、嘧霉胺、嘧菌酯、嘧菌環(huán)胺、咯菌腈、腐霉利、氟唑菌酰胺、啶酰菌胺、吡唑醚菌酯。白腐病常發(fā)生在幼果生長期至果實(shí)成熟期，防治藥劑有苯醚甲環(huán)唑、嘧菌酯、代森錳鋅、波爾多液、啶酰菌胺、代森聯(lián)、福美雙、戊唑醇。霜霉病橫跨時(shí)間長，從芽絨球期至成熟期均有發(fā)生。王金鋒等[2]發(fā)現(xiàn)避雨栽培對霜霉病的防治效果特別顯著，葡萄避雨栽培比露地栽培的霜霉病發(fā)病率降低91.4%。常用藥劑有代森錳鋅、波爾多液、百菌清、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、烯酰嗎啉、代森聯(lián)、異菌脲、福美雙、戊唑醇。白粉病自新梢生長期開始，可延續(xù)至果實(shí)成熟期。因此，發(fā)芽前后為防治的時(shí)期[3]。常用藥劑有氟唑菌酰胺、甲基硫菌靈、百菌清、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、石硫合劑、苯醚甲環(huán)唑、啶酰菌胺、戊菌唑、肟菌酯。炭疽病發(fā)生較少，集中在花期至幼果生長期，經(jīng)常使用的農(nóng)藥有嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、抑霉唑、戊唑醇、多菌靈、多抗霉素。黑痘病發(fā)現(xiàn)次數(shù)少，幼果生長期是主要的防治時(shí)期，其用藥主要有氟吡菌酰胺、多菌靈、嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、百菌清、肟菌酯、啶氧菌酯。

主要蟲害有綠盲蝽、紅蜘蛛、蚜蟲、葉蟬、蚧殼蟲，多發(fā)生在開花期和果實(shí)成熟后期，常用殺蟲殺螨劑有9種，用藥以阿維菌素、菊酯類、噠螨靈、螺螨酯、吡蚜酮、甲維鹽等殺蟲劑為主。

1.3 植物生長調(diào)節(jié)劑使用情況

葡萄中常用植物生長調(diào)節(jié)劑主要有單氰胺、蕓苔素內(nèi)酯、赤霉酸、多效唑、矮壯素、噻苯隆、氯吡脲、6-芐基腺嘌呤、S-誘抗素、乙烯利等10種。其中，以赤霉酸、氯吡脲為主，可以達(dá)到控梢、保果、提高產(chǎn)量、促進(jìn)轉(zhuǎn)色、提早成熟等效果。具體來講，新梢生長期，單氰胺常用于打破休眠、促進(jìn)葡萄早萌芽、萌芽整齊[4]。蕓苔素內(nèi)酯和赤霉酸在花期，可起到拉長花序，減輕后期疏果用工量。另一方面多效唑、矮壯素、噻苯隆，通過抑制新梢生長，促進(jìn)營養(yǎng)流向花穗，從而使葡萄枝條及花穗健壯。氯吡脲、赤霉酸和6-芐基腺嘌呤在幼果生長期，可促進(jìn)葡萄座果及幼果膨大。S-誘抗素和乙烯利在果實(shí)轉(zhuǎn)色、成熟期，可促進(jìn)葡萄提前轉(zhuǎn)色。

1.4 葉面肥的使用情況

葡萄生產(chǎn)過程中經(jīng)常會根據(jù)需要補(bǔ)充肥料，除常規(guī)使用的氮磷鉀復(fù)合肥外，目前使用較多的是葉面肥。調(diào)研發(fā)現(xiàn)，浙江省葡萄使用肥料較多的時(shí)期集中在花期、幼果期，以及成熟期，常用的葉面肥有挪威海藻素、世多樂哈維、安好、噴施寶、康樸 獅馬綠、康撲 獅馬紅、新朝陽、快騰-逆能、雅苒威特、太得肥、紅提扮大塴、增甜王、著色王、紅粉醫(yī)生、多秒花滿多、宇征等。

2 質(zhì)量安全問題

2.1 產(chǎn)品合格率

對浙江省290批次葡萄樣品進(jìn)行共77項(xiàng)參數(shù)的檢測驗(yàn)證，產(chǎn)品合格率為98.2%。共44種農(nóng)藥有殘留檢出，其中，殺菌劑24種、殺蟲/殺螨劑14種、植物生長調(diào)節(jié)劑6種。結(jié)合調(diào)研情況分析，葡萄成熟后期病蟲害發(fā)病較多，因此生產(chǎn)中殺菌劑用藥無論是在用藥種類還是在用藥次數(shù)上都相對較多。檢出率由高到低的前10種農(nóng)藥依次為復(fù)硝酚鈉、脫落酸、嘧菌酯、腐霉利、嘧霉胺、吡唑醚菌酯、烯酰嗎啉、多菌靈、啶酰菌胺、戊唑醇。

2.2 農(nóng)藥使用規(guī)范性

葡萄上登記農(nóng)藥有效成分有81種。檢出農(nóng)藥存在超范圍使用和殘留限量缺失問題。葡萄上檢出農(nóng)藥中，有20種(45%)沒有在葡萄上登記，有17種(39%)沒有限量，既沒有登記又沒有限量有11種(25%)。具體情況見表1。

表 1 合規(guī)農(nóng)藥的登記和限量情況

2.3 總體膳食風(fēng)險(xiǎn)

針對檢出的農(nóng)藥進(jìn)行農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評估。當(dāng)某批次樣品中的檢測值小于檢出限(limit of detection，LOD)時(shí)，用0代替。葡萄消費(fèi)數(shù)據(jù)依據(jù)全球環(huán)境監(jiān)測規(guī)劃/食品污染監(jiān)測與評估規(guī)劃(GEMS/FOOD)消費(fèi)量數(shù)據(jù)庫，消費(fèi)數(shù)據(jù)采用中國居民日均葡萄消費(fèi)量為5.21 g·d-1，葡萄大份餐消費(fèi)量為570.3 g·(人·d)-1。

計(jì)算各農(nóng)藥的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ADI)[5]。%ADI值越大表示風(fēng)險(xiǎn)越大，用%ADI≤100%、%ADI>100%分別表示可接受風(fēng)險(xiǎn)和不可接受風(fēng)險(xiǎn)。

%ADI=STMR×0.005 21×100÷bw÷ADI。

式中，STMR為規(guī)范試驗(yàn)殘留中值，取平均殘留值[5]，單位為mg·kg-1；ADI為每日允許攝入量，單位為mg·(kg·d)-1。bw為成人體重，取63 kg。

計(jì)算各農(nóng)藥的急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)[3]。%ARfD值越大表示風(fēng)險(xiǎn)越大，用%ARfD≤100%、%ARfD>100%分別表示可接受風(fēng)險(xiǎn)和不可接受風(fēng)險(xiǎn)。

%ARfD=LPperson×HR×100÷bw÷ARfD。

式中，LPperson為大份餐數(shù)據(jù)，單位為g·人-1·d-1；HR為97.5%殘留位點(diǎn)值；ARfD為急性參考劑量，單位為mg·(kg·d)-1。

結(jié)果顯示，葡萄中農(nóng)藥殘留的膳食風(fēng)險(xiǎn)結(jié)果遠(yuǎn)小于可接受水平。慢性風(fēng)險(xiǎn)范圍為0～0.02%，風(fēng)險(xiǎn)極低。僅復(fù)硝酚鈉的慢性風(fēng)險(xiǎn)高于0.01%，其他農(nóng)藥殘留的慢性風(fēng)險(xiǎn)均小于0.01%。急性風(fēng)險(xiǎn)范圍為0～18.1%，風(fēng)險(xiǎn)低。僅腐霉利的急性風(fēng)險(xiǎn)高于10%，其他農(nóng)藥殘留的急性風(fēng)險(xiǎn)均小于10%。值得注意的是，急性風(fēng)險(xiǎn)的計(jì)算基于極端假設(shè)，即消費(fèi)人群大量食用了高農(nóng)藥殘留的葡萄，在現(xiàn)實(shí)生活中發(fā)生該種情況的概率極低。

3 分析與討論

3.1 農(nóng)藥殘留原因

導(dǎo)致葡萄中農(nóng)藥殘留因素有很多。分析結(jié)果顯示，檢出率靠前的農(nóng)藥主要集中在植物生長調(diào)節(jié)劑及殺菌劑。脫落酸屬于植物內(nèi)源性激素，可促進(jìn)晚熟的歐亞種葡萄果實(shí)著色，提高可溶性固形物的含量[6]。在目前的檢出量下，很難判斷是人為使用還是自身產(chǎn)生，我國在限量制定時(shí)對其豁免。復(fù)硝酚鈉來源豐富、價(jià)格低廉，不排除其在投入品中充當(dāng)肥料及殺菌劑增效劑，及在水土及植物本底中存在的可能性，需進(jìn)一步開展跟蹤評估研究。葡萄中殺菌劑檢出率高，戊唑醇和多菌靈存在個(gè)別樣品超標(biāo)?？梢?，葡萄在實(shí)際生產(chǎn)中對殺菌劑的需求性強(qiáng)。這與葡萄病害防治時(shí)期集中在生育期后期有關(guān)。其次，超標(biāo)的2種農(nóng)藥均屬于廣譜殺菌劑，農(nóng)民在預(yù)防病蟲害時(shí)，重復(fù)使用某種殺菌劑可能引起殘留超標(biāo)。至于氯氟氰菊酯和氰戊菊酯檢出超標(biāo)的現(xiàn)象，王冬群等[7]在浙江省慈溪市設(shè)施葡萄殘留檢測中也有報(bào)道。2015年，歐盟對1 287批次的葡萄樣品進(jìn)行檢測。樣品農(nóng)殘檢出率為77%，農(nóng)殘超標(biāo)率為1.7%。浙江省檢測結(jié)果農(nóng)藥超標(biāo)率與歐盟相似，但農(nóng)殘檢出率為82%，高于歐盟結(jié)果。歐盟超標(biāo)的農(nóng)藥有乙烯利、戊菌唑、嘧霉胺、戊唑醇、毒死蜱、氯氰菊酯、多菌靈、伐蟲脒、滅多威、阿維菌素和滅菌丹。其中乙烯利的超標(biāo)率最高，達(dá)1.7%[8]。同年，美國對708批次的葡萄樣品進(jìn)行檢測。農(nóng)藥檢出率為95.8%，農(nóng)藥超標(biāo)率為0.8%。超標(biāo)農(nóng)藥中，有3批次啶蟲脒超出美國標(biāo)準(zhǔn)0.35 mg·kg-1，氟硅唑、戊菌唑和三唑醇分別有一批次因?yàn)槌鰴z出限，違反了不得檢出的規(guī)定。該年評估中對葡萄3種植物生長調(diào)節(jié)劑進(jìn)行了檢測，分別為DPA、乙氧基喹啉和氯吡脲。除氯吡脲有2批次檢出外，其他均無檢出。檢出率排名前9的農(nóng)藥分別為啶酰菌胺、吡唑醚菌酯、嘧菌環(huán)胺、戊唑醇、環(huán)酰菌胺、喹氧靈、肟菌脂、腈菌唑和螺蟲乙酯。9種農(nóng)藥均為殺菌劑，其中啶酰菌胺的檢出率最高為63.6%[9]。

3.2 葡萄中用藥監(jiān)管

建議加強(qiáng)葡萄生產(chǎn)用藥監(jiān)管。一是對已經(jīng)登記、尚未制定限量但有檢出農(nóng)藥優(yōu)先制定限量，如抑霉唑、噻蟲嗪、醚菌酯。二是對葡萄中使用普遍、效果較好、風(fēng)險(xiǎn)低的幾種農(nóng)藥如矮壯素、復(fù)硝酚鈉、丙環(huán)唑優(yōu)先登記。三是由于葡萄中登記殺蟲劑較少(直接登記在葡萄上僅有2種，噻蟲嗪，苦皮藤素)，建議增加葡萄中殺蟲劑的登記。四是對樣品中存在潛在風(fēng)險(xiǎn)的農(nóng)藥提出不建議使用清單。樣品中，檢出菊酯類農(nóng)藥5種，分別是氯氟氰菊酯(中毒)、聯(lián)苯菊酯(中等毒)、氰戊菊酯(中等毒)、溴氰菊酯(中等毒)、氟氯氰菊酯(低毒)，共計(jì)61批次，其中8批次含有2種菊酯類農(nóng)藥，1批次含有3種菊酯類農(nóng)藥。由于菊酯類農(nóng)藥共同使用毒性將產(chǎn)生聯(lián)合效應(yīng)，造成累積性膳食風(fēng)險(xiǎn)。因此不建議葡萄中使用菊酯類農(nóng)藥。同時(shí)這五種菊酯類農(nóng)藥，除氰戊菊酯登記允許使用在果樹上，限量為0.2 mg·kg-1，另外4種均未登記，溴氰菊酯、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯在葡萄中的限量均為0.2 mg·kg-1，為嚴(yán)格菊酯類農(nóng)藥的使用和監(jiān)管，建議撤銷氰戊菊酯在果樹上的登記，并將5種農(nóng)藥的限量統(tǒng)一修訂為0.02 mg·kg-1。

3.3 引導(dǎo)農(nóng)戶規(guī)范使用植物生長調(diào)節(jié)劑

乙烯利在葡萄生產(chǎn)中具有轉(zhuǎn)色催熟的作用。在浙江省葡萄風(fēng)險(xiǎn)評估與歐盟葡萄監(jiān)測中均發(fā)現(xiàn)乙烯利殘留超標(biāo)的現(xiàn)象，因此需要加強(qiáng)乙烯利及相關(guān)植物生長調(diào)節(jié)劑的規(guī)范化使用宣傳。我國乙烯利雖尚未在葡萄生產(chǎn)中登記，但農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 393—2013《綠色食品 農(nóng)藥使用準(zhǔn)則》中，乙烯利由于其低毒、低風(fēng)險(xiǎn)、低劑量特點(diǎn)被列為可以使用的植物生長調(diào)節(jié)劑。歐盟、美國和日本均已在葡萄中登記使用。根據(jù)本次評估結(jié)果，葡萄中乙烯利殘留的膳食風(fēng)險(xiǎn)極低，為使乙烯利使用合法化，應(yīng)推進(jìn)乙烯利在葡萄生產(chǎn)中的登記，同時(shí)制定合理使用規(guī)范，加強(qiáng)用藥指導(dǎo)，嚴(yán)格按照規(guī)范使用，防止違規(guī)使用造成的產(chǎn)業(yè)損失。