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摘 要 近幾十年來，隨著綠色化學的發(fā)展，人們的環(huán)保意識逐漸增強，過渡金屬（釕、銠、鈀等）催化的C-N鍵及C-C鍵的形成反應得到了迅速發(fā)展。銅作為人體的一種必需的微量金屬元素，與這些過渡金屬相比，具有毒性較低、價格低廉、綠色環(huán)保等優(yōu)點，因此，使用銅作為催化劑來催化有機化學反應符合綠色化學的發(fā)展，具有重要的意義。本文綜述了近年來銅催化含氮雜環(huán)C-H鍵活化反應研究進展。

關(guān)鍵詞 銅催化 含氮雜環(huán) C-H鍵活化 研究進展

在有機化學中，含氮雜環(huán)化合物是一類極其重要的環(huán)狀化合物，自然界中存在著大量的含氮雜環(huán)類化合物，[1]如核酸、維生素、激素、抗生素和生物堿等。含氮雜環(huán)化合物具有特殊的藥物活性，因為它毒性低、內(nèi)吸性高，常被用作化合物的骨架組成結(jié)構(gòu)單元，在醫(yī)藥和農(nóng)藥的合成方面起著重要的作用。含氮雜環(huán)化合物的另一個特點是容易進行骨架結(jié)構(gòu)修飾，可以引入各種功能基團，在材料化學和太陽能電池等領(lǐng)域有著廣泛的應用。銅催化劑具有價格低廉、綠色環(huán)保等優(yōu)點，因此，近年來，銅催化劑越來越多地被用于有機化學反應中。

一、銅催化含氮雜環(huán)C-H鍵活化反應

（一）與苯甲酰甲酸類化合物反應

2013年，王磊教授課題組[2]報道了在Cu（OAc）2·H2O的促進下，吲哚與苯甲酰甲酸類化合物反應，成功得到3-芳?；胚?，但是收率相對較低。同時，該課題組還嘗試了向反應體系中加入氧化劑，如Ag2CO3、TBHP、H2O2以及K2S2O8等，但是反應結(jié)果并不理想，對于這一合成方法吲哚N位必須保護，且反應需在1.2 equiv的Cu（OAc）2·H2O的促進下才可順利進行。

（二）與苯乙酮反應

2016年，曹華研究組[3]以苯乙酮作為雙羰基化試劑，與咪唑并吡啶在過渡金屬銅催化下，用AcOH作為添加劑，甲苯作溶劑，反應可順利進行，得到咪唑并吡啶-1，2-乙二酮類化合物。該反應最突出的特點是其使用的氧化劑是對環(huán)境無任何副作用的氧氣。

（三）與苯乙醛類化合物反應

2016年，Sakhuja研究組[4]報道了2-苯基-咪唑并吡啶與苯乙醛類化合物的雙羰基化反應，在過渡金屬銅催化、2，2-聯(lián)吡啶作為配體條件下發(fā)生交叉偶聯(lián)反應，成功合成了2-苯基-咪唑并吡啶-1，2-乙二酮類化合物，收率為55%～85%。為含氮雜環(huán)取代的1，2-乙二酮類化合物的合成提供了一種新的方法。

二、結(jié)語

本文對近年來銅催化含氮雜環(huán)C-H鍵活化反應的研究進展進行了簡要綜述，相對于貴金屬來說，銅催化劑具有毒性較低、價格低廉、綠色環(huán)保等優(yōu)點，使用銅作為催化劑來催化有機化學反應符合綠色化學的發(fā)展。但是，隨著科學技術(shù)的提升，銅催化具有越來越多的限制性，因而面臨著巨大的挑戰(zhàn)。因此，銅催化含氮雜環(huán)C-H鍵活化反應的研究還有待進一步提升。

（作者單位為遼寧科技大學化學工程學院）

參考文獻

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[3] Lei S，Chen G，Cao H，et al . Regioselective copper-catalyzed oxidative cross-coupling of imidazo[1，2-a]pyridines with methyl ketones： an efficient route for synthesis of 1，2-diketones[J]. Adv.Synth.Catal，2016，358（1）：67-73.

[4] Shakoor S.M.A，Agarwal D S，Sakhuja R，et al . ChemInform Abstract：Copper catalyzed direct aerobic double-oxidative cross-dehydrogenative coupling of imidazoheterocycles with aryl acetaldehydes： an articulate approach for dicarbonylation at C-3 position[J]. Tetrahedron，2016，72（5）：645-652.