成 佐 何秀玲
(廣東環(huán)境保護(hù)工程職業(yè)學(xué)院環(huán)境科學(xué)系 廣東佛山 528216)
2017年中國(guó)鋰電池總產(chǎn)量47.13Gwh,其中,動(dòng)力電池產(chǎn)量16.9Gwh,占比36.07%,權(quán)威機(jī)構(gòu)測(cè)算,到2020年動(dòng)力鋰電池的需求量將達(dá)到125Gwh,報(bào)廢量將達(dá)32.2Gwh,約50萬(wàn)噸,這意味著產(chǎn)生大量的廢舊鋰電池將隨之產(chǎn)生。廢電池中平均含鋰1.9%、鎳12.1%、鈷2.3%,具有極高的回收價(jià)值。與傳統(tǒng)有色金屬生產(chǎn)企業(yè)相比,利用廢舊電池開發(fā)再生有色金屬,能源消耗可降低85-95%,生產(chǎn)成本可減少50-70%,更具有良好的發(fā)展前景[2-3]。本文主要針對(duì)如何回收高效廢舊動(dòng)力電池中正負(fù)極粉以及新工藝的設(shè)計(jì)進(jìn)行了探究。
電池由輸送機(jī)送入一級(jí)撕碎機(jī)中進(jìn)行撕碎,撕碎后的物料通過(guò)輸送機(jī)送入二級(jí)多刀破碎機(jī)中進(jìn)行第二次破碎,二次破碎后的物料進(jìn)入到輸送機(jī)中同時(shí)設(shè)置磁選設(shè)備,可以將物料中的鐵分選出來(lái)。分選后的物料經(jīng)輸送機(jī)送入氣流分選機(jī),通過(guò)引風(fēng)機(jī)和旋風(fēng)下料器把正負(fù)極中的隔膜紙分離出來(lái),把分選后的正負(fù)極片進(jìn)入到三級(jí)粉碎機(jī)中進(jìn)行細(xì)碎,將物料粉碎到20目左右。粉碎后的物料由負(fù)壓系統(tǒng)進(jìn)入到旋風(fēng)分離器中進(jìn)行粉塵過(guò)濾,并通過(guò)兩次氣流分選,使不同密度的物質(zhì)進(jìn)行分層,然后得到正負(fù)極材料與銅、鋁、鎳等材料,而所有的超細(xì)粉塵由負(fù)壓系統(tǒng)帶入脈沖除塵器中進(jìn)行收集。
傳統(tǒng)工藝有以下缺點(diǎn):
(1)采用多級(jí)破碎分選容易造成正負(fù)極粉的損失,降低正負(fù)極粉的回收率;
(2)采用純物理機(jī)械方式很難將正負(fù)極粉從集流體上脫落下來(lái),導(dǎo)致正負(fù)極粉包覆在銅鋁里面;
(3)采用傳統(tǒng)工藝無(wú)法將電解液除去,正負(fù)極粉上會(huì)有殘留的電解液,電解液易揮發(fā)對(duì)周邊環(huán)境造成嚴(yán)重影響;
(4)采用傳統(tǒng)工藝得到的正負(fù)極粉上面容易有粘結(jié)劑的包覆,對(duì)后期材料的萃取工段非常不利。
綜上所述,采用傳統(tǒng)工藝對(duì)正負(fù)極粉的回收極其不利,因此需要在傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)出新工藝,達(dá)到不僅有較高的回收率,同時(shí)能夠除去正負(fù)極粉中的粘結(jié)劑和電解液等雜質(zhì)。
鑒于目前采用傳統(tǒng)正負(fù)極粉回收工藝存在上面提到的缺點(diǎn),本文在傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上,提出一種新的正負(fù)極粉回收工藝,即破碎-熱解-篩分新工藝。具體的工藝流程圖如下:
圖1 正負(fù)極粉回收工藝流程圖
廢鋰離子電池正負(fù)極粉的回收工藝如下,廢鋰離子電池經(jīng)過(guò)抓斗機(jī)裝入振動(dòng)加料機(jī),然后通過(guò)密封輸送機(jī)運(yùn)至破碎系統(tǒng),在破碎系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行物料的破碎,破碎后的碎料經(jīng)過(guò)輸送機(jī)運(yùn)至密封式儲(chǔ)料倉(cāng),儲(chǔ)料倉(cāng)主要用于碎料的緩存,以利于整套工藝的連續(xù)性;置于儲(chǔ)料倉(cāng)內(nèi)的碎料進(jìn)入低溫煅燒爐,經(jīng)過(guò)低溫煅燒爐之后的碎料首先進(jìn)入水冷中間儲(chǔ)料倉(cāng),再進(jìn)入振蕩式分選機(jī),將碎料中的黑粉分選出來(lái);分選出黑粉后的碎料進(jìn)入高頻磁選機(jī),將碎料中的鋼殼分選出來(lái);剩余碎料進(jìn)入渦電流分選機(jī)進(jìn)行銅鋁的分選。至此,實(shí)現(xiàn)了廢鋰離子電池中正負(fù)極粉的回收。
本工藝中從廢鋰離子電池中回收正負(fù)極粉主要經(jīng)歷3個(gè)步驟:破碎-低溫煅燒-篩分,具體如下:
(1)破碎:廢鋰離子電池通過(guò)密閉輸送帶送入破碎機(jī),將要破碎的廢電池通過(guò)進(jìn)料系統(tǒng)投入破碎室,機(jī)箱內(nèi)部的推料裝置把廢電池送至高速運(yùn)轉(zhuǎn)的刀輥處,通過(guò)動(dòng)刀和定刀的剪切,使原料快速破碎,直至碎料粒徑小于篩網(wǎng)孔直徑后漏出,經(jīng)破碎后的電池碎片尺寸在12mm以下。
(2)低溫煅燒:采用低溫煅燒可以有效的除去廢鋰離子電池破碎后碎料中存在的有機(jī)雜質(zhì),將粘結(jié)劑、殘余的隔膜紙以及電解液有機(jī)物在低溫下進(jìn)行低溫煅燒處理,實(shí)現(xiàn)了無(wú)污化處理,同時(shí)電解液中的F通過(guò)低溫煅燒進(jìn)入尾氣中,避免了電極材料中F的存在;粘結(jié)劑在低溫下進(jìn)行低溫煅燒,使得電極材料從集流體上完全脫落。
電池破碎后,正負(fù)極粉是粘在正負(fù)極片上的,必須經(jīng)過(guò)一定溫度的低溫煅燒,低溫煅燒后粘結(jié)劑失去粘性,黑粉才能從集流體上脫落,這是本工藝實(shí)現(xiàn)黑粉高效回收的關(guān)鍵。
(3)篩分:低溫煅燒后,集流體上的正負(fù)極粉已脫落下來(lái),通過(guò)篩分,可以將小顆粒的正負(fù)極粉篩分出來(lái),實(shí)現(xiàn)正負(fù)極粉與其他物料的分離。由于正負(fù)極粉的顆粒相對(duì)于其他碎料較小,通過(guò)篩分很容易將正負(fù)極粉篩分出來(lái),同時(shí)銅鋁、鋼殼中沒有正負(fù)極粉的包覆,回收率高。
(1)破碎:經(jīng)過(guò)完全放電之后的廢鋰離子電池,送入破碎設(shè)備內(nèi)進(jìn)行破碎,經(jīng)過(guò)反復(fù)的試驗(yàn)與分析,將電池破碎的歷經(jīng)控制在12mm左右,對(duì)后續(xù)低煅燒和分選極其有利。
(2)低溫煅燒:由于正負(fù)極粉通過(guò)粘結(jié)劑粘附在集流體上,如果簡(jiǎn)單的破碎分選很難將正負(fù)極粉完脫附下來(lái),本文通過(guò)提出低溫煅燒將粘結(jié)劑失去活性,從而正負(fù)極粉很容易的從集流體上脫附。破碎后的碎料主要有:鋼殼、正負(fù)極片、隔膜紙以及少量的電解液,在低溫炭化的過(guò)程中,可以將隔膜紙、電解液以及正負(fù)極片的粘結(jié)劑全部炭化,因此低溫煅燒后的碎料在顏色上相對(duì)于煅燒前黑一些。
(3)篩分:低溫煅燒后的碎料,經(jīng)過(guò)篩分可以將正負(fù)極粉分選出來(lái)。
廢鋰離子電池破碎設(shè)備,采用刀片式切割快速破碎方式,作用及較為集中,發(fā)生局部快速破裂,提高了破碎效率,提升工作效益;破碎后的碎料直接在12mm左右,易于后期處理工段。采用低溫煅燒工藝可以有效的除去廢鋰離子電池破碎后碎料中存在的有機(jī)雜質(zhì),將粘結(jié)劑、隔膜以及電解液有機(jī)物在低溫下進(jìn)行炭化處理,實(shí)現(xiàn)了無(wú)污化處理,同時(shí)電解液中的F通過(guò)低溫炭化進(jìn)入尾氣中,避免了電極材料中F的存在;粘結(jié)劑在低溫下進(jìn)行炭化,使得電極材料從集流體上完全脫落,提高了正負(fù)極粉的回收率。