謝普軍，黃立新,*，張彩虹，丁莎莎，鄧葉俊，王曉杰

（1.中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所，生物質(zhì)化學(xué)利用國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室，國(guó)家林業(yè)局林產(chǎn)化學(xué)工程重點(diǎn)開(kāi)放性實(shí)驗(yàn)室，江蘇省生物質(zhì)能源與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210042；2.南京林業(yè)大學(xué)林業(yè)資源高效加工利用協(xié)同中心，江蘇 南京 210037）

羥基酪醇（hydroxytyrosol，HT）也稱(chēng)3,4-二羥基苯乙醇，結(jié)構(gòu)式如圖1所示，是一種天然小分子酚類(lèi)化合物，廣泛存在于油橄欖果、葉、初榨橄欖油和尤其富含于油橄欖榨油廠的廢水中[1]，具有抗氧化[2-3]、抗炎[4]、抗癌[5]、保護(hù)心血管疾病[6]和降血糖[7]等活性功能。HT是最具有清除自由基活性的天然抗氧化劑之一，其自由基清除率是槲皮素的2 倍、表兒茶酸的3 倍，在保健品、藥品和化妝品領(lǐng)域均有極為廣泛的應(yīng)用[8]。然而，研究表明，對(duì)HT的應(yīng)用研究發(fā)現(xiàn)，存在抗氧化性的熱穩(wěn)定性較低，常溫存貯時(shí)容易發(fā)生氧化變質(zhì)等問(wèn)題[9]。通常采用對(duì)HT結(jié)構(gòu)中羥基進(jìn)行酯化或酰基化等方法進(jìn)行改性，雖然提高了穩(wěn)定性，但卻降低了抗氧化性。如Pereira-Caro等[10]對(duì)HT進(jìn)行羥基醚化反應(yīng)，但HT醚化產(chǎn)物的抗氧化性降低。而利用生物酶對(duì)HT進(jìn)行催化氧化聚合反應(yīng)，形成的聚合物不僅能提高抗氧化性還能改善熱穩(wěn)定性[11]。漆酶（p-diphenol:oxygen oxidoreductase EC1.10.3.2.）是一種含銅離子的多酚氧化酶，與植物抗壞血酸氧化酶和哺乳動(dòng)物血漿銅藍(lán)蛋白同屬于銅藍(lán)蛋白家族[12]。廣泛存在于日本紫膠漆樹(shù)（Rhus vernicifera）、白腐菌中[13]。漆酶可催化多酚、甲基替代單酚、芳香胺、苯硫醇等易氧化的底物，具有作用底物廣，專(zhuān)一性和穩(wěn)定性高等特點(diǎn)[14]。

圖1 HT化學(xué)結(jié)構(gòu)式Fig. 1 Chemical structure of hydroxytyrosol

基于此，本實(shí)驗(yàn)以HT和漆酶分別為底物和催化劑進(jìn)行HT的聚合反應(yīng)，通過(guò)紫外-可見(jiàn)（ultraviolet-visible，UV-Vis）分光光度計(jì)、傅里葉變換紅外光譜（Fourier transform infrared spectroscopy，F(xiàn)TIR）、凝膠滲透色譜（gel permeation chromatography，GPC）和高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（high performance liquid chromatographymass spectrometry，HPLC-MS）對(duì)聚合產(chǎn)物進(jìn)行表征，同時(shí)評(píng)價(jià)其清除1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl，DPPH）自由基的抗氧化和熱穩(wěn)定性，為HT的應(yīng)用提供一定實(shí)踐和理論基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

HT、漆酶（源自彩絨革蓋菌，Coriolus versicolor）美國(guó)Sigma-Aldrich試劑有限公司；甲醇（色譜純）美國(guó)Tedia試劑有限公司；DPPH、2,2’-連氮-雙-3-乙基苯并噻唑-6-磺酸（2,2’-azinobis-(3-ethylbenzthiazoline-6-sulphonate)，ABTS）（均為色譜純） 西安沃爾森生物技術(shù)有限公司；乙酸、乙酸鈉 南京化學(xué)試劑有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

T6 UV-Vis分光光度計(jì) 北京普析分析通用儀器有限公司；5973 HPLC-MS儀（電噴霧離子源） 美國(guó)安捷倫儀器有限公司；IS10 FTIR儀、Hypersil ODS2 C18色譜柱 美國(guó)賽默飛儀器有限公司；GPC-2410示差折光檢測(cè)器、1515等梯度HPLC、2414示差折光器 美國(guó)Waters公司；209F3熱重（thermogravimetry，TG）分析儀德國(guó)Netzsch公司；GPC KD-802色譜柱 日本昭和電工株式會(huì)社；SDTQ600型綜合熱分析儀 美國(guó)TA公司。

1.3 方法

1.3.1 漆酶活性的測(cè)定

配制pH 5.0、0.05 mol/L的HAc-NaAc緩沖液和 0.5 mmol/L ABTS溶液，在25 ℃預(yù)熱酶液及ABTS溶液。測(cè)定漆酶活性時(shí)，取2.9 mL預(yù)熱的ABTS溶液，加入0.1 mL稀釋后的漆酶溶液（酶質(zhì)量濃度1.8 g/L），迅速搖晃使兩者充分混合。用UV-Vis分光光度計(jì)記錄 420 nm波長(zhǎng)處混合液的吸光度從一點(diǎn)（A1）變化到另一點(diǎn)（A2）所經(jīng)歷的時(shí)間，A1與A2之間的吸光度差值統(tǒng)一為0.2，測(cè)定所用漆酶活性。一個(gè)漆酶活力單位（U）是指：漆酶在1 min 轉(zhuǎn)化 1 μmol ABTS，使產(chǎn)物ABTS＋·濃度從a增加至b[15]。漆酶活性計(jì)算公式為：

式中：k＝0.049 2；ABTS＋·濃度增加量ΔA為0.2；ΔT為吸光度變化所經(jīng)歷的時(shí)間/s；V0為酶活測(cè)試底物和酶液的總體積/mL；V1為漆酶溶液體積/mL；C為漆酶質(zhì)量濃度/（g/L）。

1.3.2 酶促氧化聚合反應(yīng)

就聚合反應(yīng)而言，3.4 mmol/L的HT溶解于50 mL乙酸緩沖液（0.1 mol/L，pH 5）。該酶促聚合反應(yīng)初始添加漆酶溶液（1.8 g/L，約10 mL）。將載有不同試劑的燒瓶置于50 ℃反應(yīng)5 h，再高溫使漆酶失活。酶促反應(yīng)過(guò)程中，該反應(yīng)的媒介顏色逐漸加深可用于指示聚合反應(yīng)的大體進(jìn)程，聚合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)容器置于4 ℃冰箱24 h，使其聚合產(chǎn)物沉淀。然后沉淀物通過(guò)離心獲得，并用丙酮-去離子水（1∶3，V/V）的混合溶劑洗滌若干次以去除未反應(yīng)的酚類(lèi)化合物與漆酶。生成的聚合物置于凍干機(jī)中除去溶劑，再置于干燥器中備用。

1.3.3 HPLC-MS儀器條件

HPLC條件：色譜柱：Hypersil ODS2 C18（150 mm×4.6 mm，5 μm）；流動(dòng)相：A：0.1%醋酸溶液；B：甲醇，柱溫25 ℃。梯度洗脫條件：0 min 0% B，30 min 30% B，50 min 40% B，60 min 45% B，80 min 100% B和100 min 0% B，檢測(cè)波長(zhǎng)280 nm，流速0.3 mL/min，進(jìn)樣量20 μL。

MS條件：離子源為電噴霧離子源，負(fù)離子模式。掃描范圍m/z 100～1 000，干燥氣體（N2）干燥器體積流量10 L/min；干燥器溫度340 ℃，霧化器壓力206.85 kPa。液相色譜與質(zhì)譜之間分流，進(jìn)入質(zhì)譜的流速為0.5 mL/min。

1.3.4 FTIR分析

原料及酶促反應(yīng)產(chǎn)物都需要進(jìn)行FTIR，以8 cm-1分辨率室溫下進(jìn)行400～4 000 cm-1掃描。

1.3.5 GPC分析

由1515等梯度HPLC泵、2414示差折光器和GPC KD-802色譜柱組成。所有樣品溶解于四氫呋喃（HPLC級(jí)），進(jìn)樣量30 μg，進(jìn)樣速率1.5 mL/min，柱溫35 ℃。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)通過(guò)使用聚乙二醇（分子質(zhì)量400～612 000 Da）進(jìn)行繪制，也用于計(jì)算平均分子質(zhì)量和聚合度。

1.3.6 DPPH自由基清除能力

配制不同質(zhì)量濃度的純品HT，稱(chēng)取10 mg DPPH于100 mL容量瓶中并用甲醇溶解得到0.1 mg/mL醇溶液作為母液，再準(zhǔn)確移取3.9 mL母液于具塞試管中，分別各加入0.1 mL不同濃度的HT聚合物、HT、VC和BHT，混合均勻后在黑暗處室溫反應(yīng)30 min，并在517 nm波長(zhǎng)處測(cè)定各樣品的吸光度，進(jìn)行清除DPPH自由基實(shí)驗(yàn)，BHT標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行對(duì)比，考察HT和酶促聚合產(chǎn)物清除DPPH自由基抗氧化性能力。

式中：A0為DPPH醇溶液的初始吸光度；A1為反應(yīng)30 min后溶液的吸光度。

1.3.7 TG-FTIR聯(lián)用分析

保護(hù)氣為高純氮?dú)猓髁繛?0 mL/min，升溫速率10 ℃/min，升溫范圍40～950 ℃。

2 結(jié)果與分析

2.1 漆酶活性測(cè)定結(jié)果

以ABTS為底物，通過(guò)在420 nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度的變化來(lái)確定漆酶活性[16]。ABTS在漆酶的催化作用下可以迅速生成ABTS＋·，ABTS＋·在420 nm波長(zhǎng)處的吸光系數(shù)遠(yuǎn)大于底物ABTS。隨著ABTS＋·濃度的增加，吸光度也變大。吸光度在規(guī)定范圍內(nèi)變化時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間則表示為漆酶活性[17]。

當(dāng)加入漆酶溶液至ABTS溶液后，在420 nm波長(zhǎng)處每隔5 s中記錄吸光度，得到其經(jīng)歷的時(shí)間與吸光度的關(guān)系見(jiàn)圖2，漆酶催化ABTS的吸光度隨時(shí)間的延長(zhǎng)呈線(xiàn)性增加，根據(jù)線(xiàn)性擬合得到如下方程：

Y＝0.099＋0.002 47X（R＝0.999，s＝0.005，N＝25，P＜0.000 1） （3）

根據(jù)公式（2）的R為0.999及標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.005，說(shuō)明公式（3）線(xiàn)性擬合良好，且根據(jù)吸光度變化值0.2（ΔY=0.2）所經(jīng)歷的變化時(shí)間（ΔX=81）約為81 s，再代入公式（1）計(jì)算，獲得所購(gòu)買(mǎi)的樣品漆酶活性為121.5 U/mL。

圖2 漆酶活性的測(cè)定Fig. 2 Determination of laccase activity

2.2 酶促聚合產(chǎn)物的表征

2.2.1 UV-Vis全掃描

圖3 HT聚合物的UV-Vis全波段掃描圖Fig. 3 UV-Vis absorption spectra of hydroxytyrosol polymers

圖4 HT酶促氧化聚合的反應(yīng)過(guò)程Fig. 4 Reaction process of hydroxytyrosol polymerization catalyzed by laccase

為掌握漆酶酶促酚類(lèi)化物進(jìn)程，利用UV-Vis檢測(cè)器對(duì)漆酶不同處理階段的反應(yīng)物每隔1 h進(jìn)行測(cè)定。圖3為HT與漆酶催化HT隨時(shí)間（每隔1 h）的UV-Vis全波段掃描圖。圖3A表明HT的最大吸收波長(zhǎng)為230 nm和280 nm。由圖3B～F可知，漆酶催化HT過(guò)程中可能產(chǎn)生了自由基，形成了不同的聚合物，類(lèi)似Briggs-Rauscher的振蕩反應(yīng)形成的圖譜[18-19]，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，振蕩吸收帶寬變長(zhǎng)，說(shuō)明聚合反應(yīng)持續(xù)劇烈進(jìn)行。5 h后漆酶酶促氧化聚合反應(yīng)完全，可能的反應(yīng)歷程如圖4所示，有2 類(lèi)HT聚合物形成[20]。

2.2.2 FTIR分析

圖5 HT與HT聚合物的FTIRFig. 5 FTIR spectra of hydroxytyrosol and its polymer

由圖5可知，HT在波數(shù)為3 446 cm-1的羥基的O—H伸縮振動(dòng)，而HT聚合物則在波數(shù)3 353 cm-1的羥基的O—H伸縮振動(dòng)，且形成更寬的吸收峰。這些現(xiàn)象是由HT聚合物較HT具有更強(qiáng)的分子內(nèi)氫鍵作用力導(dǎo)致的[21]。在2 960 cm-1HT聚合物較HT有更強(qiáng)的吸收峰，為C—H伸縮振動(dòng)，HT和HT聚合物的C＝C不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰的波數(shù)分別在1 635 cm-1和1 610 cm-1，HT和HT聚合物的C—O伸縮振動(dòng)吸收峰的波數(shù)分別在1 046 cm-1和1 037 cm-1，HT和HT聚合物的O—H面內(nèi)彎曲振動(dòng)1 380 cm-1和1 371 cm-1[22]。

通過(guò)對(duì)表2中的試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析可知：當(dāng)強(qiáng)蝕變巖且渣體以碎屑狀為主、塊狀渣體(≤10 cm)占比5%時(shí)，試驗(yàn)2、試驗(yàn)3的灌漿材料發(fā)泡倍數(shù)分別為2倍～3倍、5倍～10倍時(shí)，渣體固結(jié)強(qiáng)度分別對(duì)應(yīng)10 MPa、5 MPa；當(dāng)強(qiáng)蝕變巖且渣體以碎屑狀為主、塊狀渣體(≤10 cm)占比10%時(shí)，試驗(yàn)4的灌漿材料發(fā)泡倍數(shù)調(diào)整為2倍～3倍時(shí)，試塊最大固結(jié)強(qiáng)度僅為3.5 MPa左右；此外，不論何種注漿方式，側(cè)面取樣強(qiáng)度要高于頂面取樣強(qiáng)度值。

2.3 GPC和HPLC-MS檢測(cè)結(jié)果

多分散性指數(shù)也即分布寬度指數(shù)D（分散度）用于衡量聚合物分子質(zhì)量分布的廣度，其定義如下：D為mw/mn，當(dāng)D為1時(shí)，所有鏈長(zhǎng)都相等的單分散聚合物（如蛋白質(zhì)）是均一分子質(zhì)量的聚合物；D值大于1時(shí)，D值越大，其分子質(zhì)量分布越寬，多分散性程度越大。逐步聚合反應(yīng)生成高聚物的D值通常在2.0左右，而連鎖聚合反應(yīng)產(chǎn)物的D值在1.5～2.0之間[23]。

漆酶酶促聚合HT為逐步聚合反應(yīng)生成高聚物，由圖6A可知，HT聚合物出峰時(shí)間在10～18 min，通過(guò)與聚乙二醇（分子質(zhì)量400～612 000 Da）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行對(duì)比，得到的mn為547 Da，mw為1 152 Da，mz為4 885 Da，一般情況下，具有多分散樣品，mn＜mw＜mz[24]。由此可知，分布寬度指數(shù)D（分散度）= mw/mn= 2.1，HT經(jīng)漆酶氧化聚合反應(yīng)可能是逐步聚合的過(guò)程，由圖6B可知，峰從右到左的分子質(zhì)量（mw）分別為1 370、914、608、458 Da和306 Da，由此對(duì)應(yīng)的聚合度分別為9、6、4、3、2，從積分面積分析主要以聚合物度3、4、6的化合物為主。

圖6 HT聚合物的GPC圖Fig. 6 GPC of hydroxytyrosol polymer

為進(jìn)一步驗(yàn)證HT聚合物的聚合度，使用HPLC-MS，負(fù)電模式下檢測(cè)其分子離子，由于HPLC-MS中質(zhì)譜的最大負(fù)離子峰為1 000，因此，聚合度大于6的HT聚合物，則無(wú)法檢測(cè)到[25]。由圖7可知，HT酶促聚合的產(chǎn)物包括4種，分別為：1）HT二聚體（[M-H]-質(zhì)譜離子信號(hào)峰，305.2；得到[M]，306.2；圖7A）；2）HT三聚體（[MH]-質(zhì)譜離子信號(hào)峰，457.3；得到[M]，458.3；圖7B）；3）HT四聚體（[M?H]?質(zhì)譜離子信號(hào)峰，607.3；得到[M]，608.3；圖7C）；4）HT六聚體：（[M-H]-質(zhì)譜離子信號(hào)峰，913.5；得到[M]，914.5；圖7D）。

圖7 HT聚合物的HPLC-MSFig. 7 HPLC-MS of hydroxytyrosol polymers

2.4 抗氧化性評(píng)價(jià)

為測(cè)定HT及其聚合物清除DPPH自由基能力，以VC和BHT為陽(yáng)性對(duì)照。由圖8可知，IC50（HT聚合物）為0.25 mg/mL，IC50（HT）為 0.57 mg/mL，IC50（BHT）為1.4 mg/mL和IC50（VC）為0.18 mg/mL。因此，HT聚合物較HT更強(qiáng)清除DPPH自由基，約是其2.28 倍，較VC的清除DPPH自由基能力更弱，約是后者的72%，而HT的清除DPPH自由基比BHT明顯更強(qiáng)，清除DPPH自由基的能力約是BHT的2.5 倍。因其具有高效的抗氧化性使其可在食品、藥品和化妝品領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。

圖8 HT與其聚合物清除DPPH自由基Fig. 8 Scavenging effect of HT and its polymer on DPPH radicals

2.5 熱穩(wěn)定性評(píng)價(jià)

圖9 VC（A）、BHT（B）、HT（C）和HT聚合物（D）的熱重圖Fig. 9 TG-DTG of VC (A), BHT (B), HT (C) and HT polymers (D)

由圖9可知，VC在溫度207～250 ℃開(kāi)始質(zhì)量損失加快，在溫度228.1 ℃左右質(zhì)量損失率達(dá)到峰值，最后殘余質(zhì)量為初始值的23.93%。BHT在溫度206～250 ℃開(kāi)始質(zhì)量損失加快，在溫度236.2 ℃左右質(zhì)量損失率達(dá)到峰值，最后殘余質(zhì)量為0%。HT在溫度271～350 ℃開(kāi)始發(fā)生劇烈質(zhì)量損失，在溫度314.9 ℃左右質(zhì)量損失率達(dá)到峰值，最后殘余質(zhì)量為18.02%。HT聚合物在溫度40～100 ℃開(kāi)始發(fā)生劇烈質(zhì)量損失，在溫度77.8 ℃左右質(zhì)量損失率達(dá)到峰值，隨后在250～450 ℃開(kāi)始發(fā)生劇烈質(zhì)量損失，在溫度315.1 ℃左右質(zhì)量損失率達(dá)到峰值，最后殘余質(zhì)量為66.09%。由圖9D可知，HT聚合物開(kāi)始出現(xiàn)質(zhì)量損失溫度降低，可能是由于HT聚合物富含親水性羥基，容易與酶促反應(yīng)體系中的水結(jié)合，形成了聚合物-水的復(fù)合物[26]。從而使其在0～100 ℃加熱過(guò)程中就出現(xiàn)形成的結(jié)合水先脫去的質(zhì)量損失現(xiàn)象，且HT聚合物在100 ℃以?xún)?nèi)并沒(méi)有化學(xué)鍵的斷裂。另外，由于該聚合物是二、三、四和六聚體的混合物，其中二聚體與HT的熱重微分曲線(xiàn)（differential thermal gravity，DTG）峰值溫度相近，熱穩(wěn)定性相似，而三、四和六聚體熱穩(wěn)定性更高。此外，基于最后殘余質(zhì)量百分比值可知，HT聚合物（66.09%）顯著大于HT（18.02%）。基于樣品發(fā)生劇烈質(zhì)量損失率的峰值溫度結(jié)果，發(fā)現(xiàn)HT聚合物與HT具有相似的熱穩(wěn)定性，但較VC和BHT表現(xiàn)出更高的熱穩(wěn)定性。此外，基于殘留質(zhì)量所占百分?jǐn)?shù)結(jié)果，發(fā)現(xiàn)HT聚合物是所有樣品的耐熱程度表現(xiàn)最好的。綜合上述結(jié)果表明，HT聚合物穩(wěn)定性較HT具有更強(qiáng)的熱穩(wěn)定性（VC初始質(zhì)量：20.18 mg；BHT初始質(zhì)量：218.14 mg；HT初始質(zhì)量：316.26 mg；HT聚合物初始質(zhì)量：49.49mg）。

圖10為VC、BHT、HT和HT聚合物的0～100 min內(nèi)組合形成的三維FTIR吸收光譜圖。VC特征吸收峰為：在3 500 cm-1處為O—H的伸縮振動(dòng)，2 350 cm-1為CO2的不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)（中間過(guò)程出現(xiàn)的3 020 cm-1特征吸收為C＝C—H的伸縮振動(dòng)，而后消失），1 510 cm-1為C＝C的伸縮振動(dòng)，660 cm-1為C—H彎曲振動(dòng)?；贔TIR結(jié)果可知，VC隨著溫度升高，分子內(nèi)先脫水，形成碳碳雙鍵，再進(jìn)一步使內(nèi)酯鍵斷裂脫羧基（中間產(chǎn)物CO2生成）[27]。

HT的特征吸收峰為鄰二苯酚羥基、苯環(huán)、烷烴和醇羥基官能團(tuán)吸收。3 300～3 700 cm-1為酚羥基和醇羥基中O—H的伸縮振動(dòng)，3 100～3 190 cm-1為苯環(huán)上C＝C—H的伸縮振動(dòng)，還包括苯環(huán)中C＝C 1 200 cm-1的伸縮振動(dòng)。C—H彎曲振動(dòng)峰950 cm-1。基于FTIR結(jié)果可知，羥基先發(fā)生變化，醇羥基脫水形成C＝C 1 610 cm-1雙鍵，而酚羥基脫氫形成鄰醌結(jié)構(gòu)，形成了C＝O 1 750 cm-1[29-30]。

HT聚合物的特征吸收峰與HT有相似也有顯著不同，由于聚合物中含有聚合度為2～6。羥基的吸收更強(qiáng)，且1 500～1 700 cm-1，且對(duì)應(yīng)的峰寬較HT更強(qiáng)，HT偶合形成C—C聚合物鍵能大不易斷裂，而聚合物的羥基易發(fā)生斷裂形成烯烴、羰基。

圖10 VC（A）、BHT（B）、HT（C）和HT聚合物（D）的三維FTIR圖Fig. 10 Three dimensional IR spectra of VC (A), BHT (B), HT (C) and HT polymers (D)

3 結(jié) 論

本實(shí)驗(yàn)以漆酶為催化劑，通過(guò)對(duì)HT進(jìn)行氧化聚合，既提高其抗氧化性又增強(qiáng)穩(wěn)定性。采用UV-Vis、FTIR、GPC和HPLC-MS對(duì)聚合產(chǎn)物進(jìn)行表征。結(jié)果表明，漆酶酶促氧化聚合HT的聚合物的聚合度為2、3、4、6和9，主要的聚合物HT的三聚體、四聚體和六聚體，所需的條件為酶活121.5 U/mL、反應(yīng)時(shí)間5 h、pH 5、反應(yīng)溫度50 ℃。HT聚合物清除DPPH自由基的抗氧化性較HT和BHT均更強(qiáng)，分別為其2.28 倍和5.7 倍，接近于VC，約是其72%。從峰值溫度和殘余質(zhì)量所占的比例的結(jié)果表明，HT聚合物（所占比例66.09%）為所有化合物中最高，也即穩(wěn)定性最強(qiáng)。