韓智峰 張坤宇 趙連法 賀祥珂 高翠玲

摘 要：建立了加速溶劑萃取儀ASE結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用儀GC-MS測(cè)定土壤中11種除草劑殘留量的定性定量方法。設(shè)定和優(yōu)化參數(shù)，通過加速溶劑萃取儀對(duì)土壤樣品進(jìn)行快速提取，凈化濃縮后，進(jìn)入氣質(zhì)聯(lián)用儀分析測(cè)試。結(jié)果證明，該方法測(cè)定樣品的加標(biāo)回收率在86%以上，線性相關(guān)系數(shù)在0.995以上。該方法操作簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高、重復(fù)性好，滿足實(shí)際要求。

關(guān)鍵詞：加速溶劑萃??；氣質(zhì)聯(lián)用儀；除草劑殘留量

中圖分類號(hào)：s481.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1671-2064（2018）15-0078-02

土壤污染物檢測(cè)越發(fā)成為環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域關(guān)注的重點(diǎn)，貫穿于土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)和土壤防治與修復(fù)的全過程，用以評(píng)估土壤污染程度和修復(fù)效果。除草劑作為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)必不可少的部分，其施用后的殘留現(xiàn)已成為可能對(duì)人體造成危害的因素?，F(xiàn)有土壤有機(jī)污染物檢測(cè)技術(shù)主要是依靠索氏提取或物理震蕩萃取[1，2，3]，普遍存在提取時(shí)間長(zhǎng)、耗費(fèi)溶劑多、工作量大且效率低等缺點(diǎn)，難以應(yīng)對(duì)大批量和應(yīng)急檢測(cè)任務(wù)。本實(shí)驗(yàn)引入加速溶劑萃取技術(shù)，能夠短時(shí)間內(nèi)對(duì)土壤樣品中11種除草劑乙草胺、戊草丹、甲草胺、異丙甲草胺、二甲戊靈、丁草胺、氟酰胺、丙草胺、滅銹胺、吡氟酰草胺和苯噻酰草胺快速提取，保證提取效率，結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行檢測(cè)，具有操作簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高、重復(fù)性好等優(yōu)勢(shì)。

加速溶劑萃取[4，5]是近年興起的一項(xiàng)針對(duì)固體樣品的自動(dòng)化操作提取技術(shù)，大大簡(jiǎn)化了樣品制備過程。提取溶劑經(jīng)泵送入含有樣品的萃取池中，然后施以一定的溫度和壓力。數(shù)分鐘后，提取物從萃取池轉(zhuǎn)移到標(biāo)準(zhǔn)收集瓶，以備進(jìn)行下一步的凈化或分析。特點(diǎn)是整個(gè)提取過程完全自動(dòng)化，耗時(shí)短，操作快速簡(jiǎn)單，低溶劑消耗，節(jié)約經(jīng)濟(jì)成本和環(huán)境污染成本。

1 儀器與試劑

氣質(zhì)聯(lián)用儀GC-MS（美國(guó)安捷倫科技有限公司，7890A-5975C），加速溶劑萃取儀（賽默飛世爾科技有限公司，ASE300），電子天平（上海精密儀器儀表有限公司，0.1mg），固相萃取裝置（美國(guó)Supelco公司），旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士Buchi有限公司），氮吹濃縮儀（美國(guó)ATR公司，AutoVap S8）。

丙酮，正己烷，均為色譜純；氯化鈉，無水硫酸鈉（650℃灼燒4h，置于干燥器中備用），國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。11種除草劑標(biāo)準(zhǔn)品，純度≥95%。

2 樣品提取

準(zhǔn)確稱取土壤試樣10.0g（精確到0.1mg），加入3g無水硫酸鈉混勻，轉(zhuǎn)入萃取池中，蓋嚴(yán)。將萃取池裝入加速溶劑萃取儀，按表1所示參數(shù)要求設(shè)定，進(jìn)行提取。將萃取液在40℃水浴中用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至近干，再用氮?dú)獯蹈?，?mL正己烷溶解待凈化。

3 凈化

將中性氧化鋁固相萃取柱安裝到固相萃取裝置上，先用5mL丙酮-正己烷混合溶液預(yù)淋洗萃取柱，棄去淋洗液。將萃取液倒入固相萃取柱中，待萃取液全部流出后，再用5mL丙酮-正己烷混合溶液洗脫萃取柱，流速保持在1.5mL/min，收集全部流出液，于45℃氮?dú)饬鞔抵两?，用正己烷定容?.0mL，供GC-MS測(cè)試。

4 測(cè)定

在表2所示的相同儀器條件下，將配制好的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列和樣品測(cè)試液依次上機(jī)測(cè)試，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液中每種除草劑的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測(cè)線性范圍內(nèi)。同時(shí)，做空白實(shí)驗(yàn)。在色譜圖中，根據(jù)每種除草劑的保留時(shí)間和特征離子的種類及其豐度比進(jìn)行確證。11種除草劑標(biāo)準(zhǔn)物的參考保留時(shí)間和氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖見表3和圖1。

5 結(jié)果計(jì)算

對(duì)每種除草劑，用外標(biāo)法，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度與響應(yīng)值的對(duì)應(yīng)關(guān)系制作校準(zhǔn)工作曲線，再將待測(cè)提取液響應(yīng)值帶入校準(zhǔn)工作曲線計(jì)算得提取液濃度。

土壤中每種除草劑殘留量Xi（單位：mg/kg）按此公式計(jì)算：。其中，ci為根據(jù)校準(zhǔn)工作曲線求得的提取液中某種除草劑的濃度，單位為μg/mL；V為提取液定容體積，單位為mL；m為土壤樣品質(zhì)量，單位為g。

6 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)建立了加速溶劑萃取儀ASE結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用儀GC-MS測(cè)定土壤中11種除草劑殘留量的定性定量方法，具有操作簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，可以用于土壤中除草劑殘留量的分析與檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)

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