吳嬌瑜

摘要：就改良加速溶劑萃取速率、對新鮮泥土進行測定其中16種多環(huán)芳烴時有關(guān)萃取及檢測要求而言，采集新鮮泥土樣品并風干之前與之后切實有效的合理評估 各組分穩(wěn)定性質(zhì)。根據(jù)結(jié)果顯示：當萃取溶劑為二氯甲烷物質(zhì)時，直接萃取新鮮土的基質(zhì)加標回收率通常處于63.1%～91.3%范圍內(nèi)，較為靠近風干土的基質(zhì)加標回收率～范圍；有效利用熒光三維掃描對檢測波長進行改良處理，能在最大程度上降低泥土樣品中的雜質(zhì)峰干擾項。就直接對新鮮樣品進行萃取測定能在最大程度上規(guī)避風干土壤時可能引起的低環(huán)類的含量起伏，能在樣品解析流程上最大程度上有效得到更合理的解析結(jié)果。

關(guān)鍵詞：新鮮土壤；多環(huán)芳烴；風干；穩(wěn)定性

1實驗部分

1.1儀器以及主要使用試劑

運用液相色譜體系：配置有二極管陣列檢測器（DAD）以及熒光檢測器（FLD）；加速溶劑萃取儀品牌為戴安ASE300，容量為34mL的萃取池；相應(yīng)氮吹儀；刻度劃分分別為10μL，100μL，1mL的氣密型注射器；Milli-Q純水體系；Welchrom固相萃取小柱填料為1g，6mL硅膠填料。EPA610 PAHs混合標準樣是從美國Supelco公司買進；就正己烷、丙酮以及二氯甲烷等關(guān)鍵殘留均處于農(nóng)殘等級水平；色譜純采用乙腈材料；水采用的是Milli-Q超純水。

1.2土壤樣品提純以及有關(guān)凈化

就采集到土壤新鮮樣品后，實施翻動壓碎等對樣品處理用以去除樣品中混雜的植物殘體、石礪以及其他不相關(guān)雜物，將其分為兩份，其中一份樣品與適量無水硫酸鈉或硅藻土（主要作為干燥劑）混勻，讓樣品達到細顆粒狀放置備用。

1.3色譜條件鑒定

就SupelcosilTMLC-PAH專用液相色譜柱（15cm×4.6mm，0.5μm）而言，柱溫保持20℃，送進樣品體積每次15μL，控制流速保持0.8mL/min；選擇乙腈-水作為流動相，進行相對梯度洗脫：就乙腈而言，0-10min/60%；10-20min/60%-100%；20～36min；36～37min；60%～100%就二極管陣列檢驗儀器（DAD）與熒光檢驗儀器（FLD）串聯(lián)DAD波長為229 nm；FLD運用程序測試的預(yù)設(shè)波長與優(yōu)化后波長見表1。

1.4質(zhì)量水平有效控制

諸多文獻運用方法為運用空白基質(zhì)（主要為空白石英砂或者經(jīng)過灼燒的未含目標化合物的土壤樣品）增加標準物質(zhì)對回收率進行檢驗，由于空白基屬性單純，易于增添PAHs，就得到的回收率并不能如實反映實際提取水平。本試驗就兩組獲得PAHs測定值的鮮土樣品（含水率達21.3%）和風干樣品（含水率達0.96%），向兩份樣品中添加100ng（用苯并（a）芘計量）的16種PAHs混標，運用改良ASE條件進行相關(guān)萃取試驗，測定實際回收率。回收率界限為：鮮土允許范圍為63.1%到91.3%，風干土允許范圍為68.3%到97.8%；16種PAHs的方法檢出限為0.5～3.0μg/kg；相關(guān)系數(shù)都達到了0.9998。就鮮土樣品回收率的相關(guān)檢測結(jié)果優(yōu)良，且非?？拷L干土相關(guān)數(shù)據(jù)，完全能夠達到土壤 解析需要。

2產(chǎn)生結(jié)果與相關(guān)討論

2.1有效選擇提取溶劑

就將加速溶劑萃取作為例子，對實際樣品中的16種PAHs通過不同的溶劑選擇來比較其提取效率，平行選擇5份樣品。檢驗結(jié)果顯示就二氯甲烷、二氯甲烷——丙酮（比例為V：1=1：1以及正己烷——丙酮（比例為V：V=1：1）并沒有明顯的差異（PAHs單組份q檢驗，P=0.05）。就需要加入干燥劑無水硫酸鈉或者硅藻土來對土壤中水分進行處理而言，因較為低廉的價格所以較為常用，但就存在丙酮的提取溶劑系統(tǒng)中，高溫高壓條件下無水硫酸鈉易發(fā)生變質(zhì)溶解，經(jīng)過冷卻后易析出從而造成ASE管路以及進樣閥的堵塞，而且丙酮易提取到其余不相關(guān)雜質(zhì)從而對后續(xù)產(chǎn)生影響。最終選擇二氯甲烷作為提取溶劑的原因是其較低的沸點可以有效縮短后續(xù)濃縮時間的優(yōu)點。

2.2優(yōu)化檢測器波長條件對PAHs測試結(jié)果造成的影響

本文就運用程序波長1檢測地下水中PAHs得到了非常好的效果，但就其處理復雜樣品并進行檢測時，盡管前期去除了部分雜質(zhì)但仍舊存在干擾項影響到目標化合物的出峰，就土壤樣品中檢測PAHs出現(xiàn)在不同熒光波長條件下出現(xiàn)的色譜圖見圖1。就圖1中色譜圖Ⅰ而言，苯并（b）熒蒽附近就有極大干擾成分。

仔細研究熒光發(fā)射光譜三維掃描譜圖，就會看出雜質(zhì)峰主要是對苯并（b）熒蒽在360～450nm段有干擾。合理整改時間程序波長有效優(yōu)化該階段發(fā)射波長，將其發(fā)射波長改為460nm就可積極有效達到規(guī)避干擾波段的不利影響，會在很大程度上實現(xiàn)對樣品的準確解析，進行調(diào)整后的色譜圖見圖1中色譜圖Ⅱ。改良的波長程序見表1中程序波長2。

2.3就風干前后新鮮土壤樣品中PAHs的穩(wěn)定性評定

2.3.1多個土壤樣品位于同一開放空間內(nèi)風干前后穩(wěn)定性考量

將多鮮樣置于同一實驗室內(nèi)對其進行7d的自然風干處理，就風干前后樣品中PAHs含量比較可見表2。從表格中可以得出，多種樣品于風干前后其中的PAHs含量浮動范圍較大，就表格看出萘、苊、芴、菲等2～3環(huán)類的 物質(zhì)波動范圍極廣，相對其而言4環(huán)以上的物質(zhì)不存在明顯波動。就樣品1實驗效果來看，萘、芴、菲較新鮮樣品增長程度分別為84.7%，56.8%，22.9%；就樣品3實驗效果而言，萘、苊、芴、菲下降程度分別為33.8%，67.6%，46.7%，31.9%；樣品2并沒有檢測到大量的的PAHs單體化合物，僅稍微超出允許范圍，并沒有較大波動，不予以探討。

低環(huán)類的PAHs蒸汽壓較低，且其中部分物質(zhì)有揮發(fā)特性，在風干過程中很容易進入大氣中，除此之外PAHs會產(chǎn)生一定的光降解現(xiàn)象，就上述而言均可造成PAHs于風干時含量降低；由于PAHs的環(huán)境普遍性，所以樣品極其有可能風干時逸出并且伴隨環(huán)境中的PAHs再次吸附在樣品上，都可能造成樣品1中低環(huán)類PAHs含量大幅增加。

3結(jié)語

新鮮土壤樣品風干前以及風干后由于低環(huán)類PAHs萘、苊、芴、菲等含量浮動范圍較大，極大可能會造成最終土壤PAHs的檢測結(jié)果不準確。本研究創(chuàng)新采用了ASE萃取-HPLC-DAD-FLD聯(lián)用測定新鮮土壤中PAHs的檢測辦法，將二氯甲烷作為有效合理的提取溶劑，并采取通過熒光三維掃描優(yōu)選波長來掃描的辦法。該方案避免了對樣品的風干處理，從而在最大程度上降低了低環(huán)類PAHs含量浮動對檢驗結(jié)果的干擾，最大限度的提升了解析效率，該方案耗費極小且有極強的實用性質(zhì)，能夠在最大程度上達到對土壤鮮樣PAHs衡量檢驗解析要求水平。