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(貴州省材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院，貴州 貴陽(yáng) 550014)

1 前 言

先進(jìn)樹(shù)脂基復(fù)合材料主要是以環(huán)氧樹(shù)脂為基材，高性能連續(xù)纖維為增強(qiáng)材料，通過(guò)復(fù)合工藝制備而成，并且明顯優(yōu)于原組分性能的一類(lèi)新型材料。先進(jìn)樹(shù)脂基復(fù)合材料制造技術(shù)在很大程度上決定了復(fù)合材料構(gòu)件的質(zhì)量，成本和性能[1]。先進(jìn)復(fù)合材料制品工藝方案的制定主要依據(jù)產(chǎn)品形狀、結(jié)構(gòu)構(gòu)型、幾何尺寸以及使用要求而定。目前應(yīng)用較多的成型技術(shù)有：熱壓罐成型技術(shù)[2]、液體成型技術(shù)(包括RTM成型技術(shù)、VARI成型技術(shù)等)、拉擠成型技術(shù)[3]、自動(dòng)鋪放技術(shù)等。隨著復(fù)合材料在航空航天領(lǐng)域的大量應(yīng)用，制件形狀復(fù)雜及力學(xué)性能等要求，常用的成型技術(shù)已不能滿足。因此，針對(duì)形狀復(fù)雜的構(gòu)件衍生出多種新成型技術(shù)，如袋壓成型技術(shù)、熱脹成型技術(shù)等[4]。

先進(jìn)樹(shù)脂基復(fù)合材料的成型技術(shù)的關(guān)鍵在于在樹(shù)脂固化的同時(shí)對(duì)預(yù)鋪設(shè)胚體施加一定的壓力以增加材料的致密性，從而提高材料的性能。復(fù)合材料成型工藝的關(guān)鍵在于溫度與壓力、加壓時(shí)間的匹配。對(duì)于復(fù)雜結(jié)構(gòu)制品的整體共固化、多腔體和封閉結(jié)構(gòu)的成型常采用熱脹成型工藝。熱脹成型即模具受熱后，由于芯模材料熱膨脹系數(shù)比外模大，體積膨脹受到限制，在模腔內(nèi)產(chǎn)生壓力，即熱脹壓力，以此實(shí)現(xiàn)對(duì)復(fù)合材料固化過(guò)程的加壓。常規(guī)的熱壓袋法如果發(fā)生熱壓袋的泄露會(huì)造成整個(gè)成型工藝的失敗，而采用熱膨脹微球作為獨(dú)立膨脹壓力源的熱脹成型工藝則可規(guī)避袋壓成型法的缺點(diǎn)，產(chǎn)生的壓力均勻分布且不會(huì)出現(xiàn)因漏氣而實(shí)驗(yàn)失敗的情況。

2 熱脹成型法基本原理

熱脹成型法以受熱容易發(fā)生膨脹的材料作為芯模，不易發(fā)生變形的剛性材料為陰模，要成型的復(fù)合材料則放置在芯模和陰模之間。當(dāng)加熱模具時(shí)，芯模材料受熱膨脹，芯模膨脹所引起的體積增大受到剛性陰模的形狀限制而只能在陰模內(nèi)部膨脹，產(chǎn)生的壓力即是復(fù)合材料的成型壓力，稱為熱脹壓力。熱脹成型法無(wú)需外接壓力源，適合于復(fù)雜形狀制件的一體成型，尤其在某些中空以及多腔體結(jié)構(gòu)中，規(guī)避了外壓法中外接壓力難以均勻傳遞的缺點(diǎn)，對(duì)于成型此類(lèi)結(jié)構(gòu)制件具有無(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì)[5]。熱脹成型法應(yīng)用于復(fù)合材料成型中，首先在設(shè)計(jì)好的剛性陰模內(nèi)按要求鋪設(shè)預(yù)浸料，然后在模具腔體內(nèi)放置芯模，模具組裝完成后進(jìn)行加熱，受熱膨脹的芯模給予預(yù)浸料復(fù)合材料一個(gè)較大的均勻的由內(nèi)向外的壓力使其緊貼在剛性陰模內(nèi)表面，促使復(fù)合材料固化。

采用R-10301硅橡膠的熱膨脹性能作為熱脹成型的芯模材料可制備出性能優(yōu)異復(fù)合材料制件[6]。但對(duì)于需取出芯模材料的制件，硅橡膠作為芯模材料就很難清理，相對(duì)較難實(shí)現(xiàn)。本文介紹一種以熱膨脹發(fā)泡劑作為芯模材料來(lái)制備中空復(fù)雜構(gòu)件，采用熱膨脹微球作為芯模材料，該芯模材料在制品固化后容易取出。

3 實(shí)驗(yàn)部分

3.1 主要試劑、原料和設(shè)備

膠囊型熱膨脹微球：F36；水溶性硅膠：常規(guī)；鋁粉：市售(200目)；碳纖維預(yù)浸料：C0200。

SCF-105型激光粒度分析儀；AL204型電子天平；烘箱；XSP-8C A型光學(xué)顯微鏡；金相尺寸分析軟件：image pro plus。

3.3 熱脹成型法工藝過(guò)程

針對(duì)采用熱膨脹微球的熱脹成型法，本研究小組自行設(shè)計(jì)一種新型工藝，具體如下：

(1)制備水溶性芯模：取一定比例水性膠粘劑、膨脹微球、金屬導(dǎo)熱粉及無(wú)機(jī)填料混合；充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笮纬擅鎴F(tuán)料，將物料在模具內(nèi)成型，獲得芯模初坯，將芯模初坯在40～50℃下烘干30～60min，獲得具有一定強(qiáng)度的水溶性的熱脹成型芯模，該芯模比剛性陰模略小，足以在其上放置預(yù)浸料并能一起放入剛性模具內(nèi)。其中，水性膠粘劑為水溶性硅橡膠，水性膠粘劑的固體含量為50～60%；金屬粉導(dǎo)熱粉為100～320目的鋁粉；膨脹微球?yàn)槲⒛z囊型熱膨脹微球。

(2)成型制件：將水溶性的熱脹成型芯模使用在復(fù)合材料熱膨脹工藝中，將水溶性的熱脹成型芯模放置在待成型位置，在加工溫度為100～300℃的條件下，加熱1～3h，待復(fù)合材料制品完全固化后，以水溶的方式將成型芯模溶出。

3.4 微球平均粒徑以及粒度的分布測(cè)試

取少量沖洗干凈并且烘干的熱膨脹微球，加入約30mL蒸餾水，攪拌均勻后用超聲波分散2min；使用激光粒度分析儀分析熱膨脹微球的平均粒徑以及粒徑分布。

3.5 熱膨脹微球的發(fā)泡性能的測(cè)定

取少量熱膨脹微球均勻置于載玻片上，使用目鏡×10，物鏡×4觀察熱膨脹微球形貌。將熱臺(tái)提高溫度，錄下發(fā)泡過(guò)程。使用數(shù)字記錄儀記錄下集中發(fā)泡溫度、破泡溫度，然后計(jì)算獲得穩(wěn)泡溫度。

取約300個(gè)熱膨脹微球，分別測(cè)定發(fā)泡前后的直徑，算得發(fā)泡前后平均粒徑d0、d，計(jì)算得到其發(fā)泡倍率d/d0。

4 結(jié)果與討論

對(duì)于熱脹成型工藝，芯模材料的選擇至關(guān)重要，一方面材料受熱時(shí)會(huì)膨脹產(chǎn)生壓力，另一方面材料受熱膨脹能與樹(shù)脂固化所需溫度同步。因此，有必要研究上述工藝所采用的芯模材料-熱膨脹微球的性能。

4.1 微球發(fā)泡劑膨脹機(jī)理

微球發(fā)泡劑是以熱塑性高分子為殼體，內(nèi)含液狀低沸點(diǎn)碳氧化合物的微珠。加熱時(shí)高分子殼體軟化，其中的液狀碳氧化合物變成氣體，膠囊體因產(chǎn)生的氣體壓力而膨脹，從體積上看可擴(kuò)大為原來(lái)的5～10倍[7]。利用熱膨脹在成型芯膜材料上因外模的限制而產(chǎn)生的壓力，對(duì)復(fù)合材料預(yù)浸料進(jìn)行施壓，如圖1所示。

圖1 熱膨脹機(jī)理Fig.1 Mechanism of thermal expansion

4.2 熱膨脹微球性能研究

測(cè)定所用熱膨脹微球粒度分布，結(jié)果見(jiàn)表1。由表可知，微球的平均粒徑(又稱中位粒徑)為34.63μm，D90為47.27μm，這說(shuō)明90%甚至以上的熱膨脹微球尺寸小于50μm。

表1 熱膨脹微球粒度分布Table 1 Size distribution of thermal expansion microsphere

經(jīng)過(guò)以上分析，以及金相顯微鏡觀察結(jié)合Image-Pro Plus統(tǒng)計(jì)粒徑，本工藝使用的熱膨脹微球顆粒尺寸較小，平均直徑分布在10～50μm之間，其粒徑分布范圍較寬。

4.3 微球發(fā)泡劑膨脹倍率的測(cè)定

將三種不同的膨脹微球與水性膠粘劑、金屬導(dǎo)熱粉以及無(wú)機(jī)填料混合攪拌制成面團(tuán)料放入模具中，在烘箱中加熱至不同溫度測(cè)定不同溫度下的發(fā)泡倍率。從圖2可以看出制成的三種發(fā)泡劑在不同溫度下發(fā)泡變化不一，在發(fā)泡劑選用時(shí)根據(jù)樹(shù)脂固化曲線選擇合適的溫度作為樹(shù)脂固化時(shí)的壓力源。圖中可見(jiàn)，F(xiàn)-48以及F-36LV這兩種膨脹微球的發(fā)泡峰值點(diǎn)在130℃左右，而F-36的峰值點(diǎn)在140～150℃之間，符合要求的固化溫度區(qū)間，因此，選用F-36膨脹微球。該膨脹微球?qū)儆诘蜏嘏蛎浶停?20～160℃時(shí)為高發(fā)泡溫度區(qū)間，在所需加熱溫度下，其膨脹倍率為50～100倍。

圖2 微球發(fā)泡劑發(fā)泡倍率與加熱溫度之間的關(guān)系圖Fig.2 Relationship between the foaming ratio and heating temperature

4.4 熱膨脹壓力與時(shí)間的關(guān)系

圖3 熱膨脹壓力與加壓時(shí)間之間的關(guān)系圖Fig.3 Relationship between the thermal expansion stress and pressure time

利用自行設(shè)計(jì)的壓力測(cè)試儀測(cè)試熱膨脹壓力與加壓時(shí)間之間的關(guān)系，如圖3所示，可以看出，這種新型微球發(fā)泡劑產(chǎn)生的壓力在一定跨度內(nèi)隨著時(shí)間的延長(zhǎng)幾乎呈線性關(guān)系增長(zhǎng)，因此可以產(chǎn)生穩(wěn)定可控的壓力，對(duì)于成型中空復(fù)雜制件具有較大的優(yōu)勢(shì)。

4.5 應(yīng)用實(shí)例

利用獨(dú)立壓力源熱脹成型工藝成型中空異形飛機(jī)操縱桿，成型材料為T(mén)700碳纖維預(yù)浸料，流程如下：

(1)根據(jù)前述工藝制備所需熱膨脹成型模具；(2)預(yù)浸料按一定的大小尺寸裁切好后，將復(fù)合材料按一定的鋪層方向鋪設(shè)在芯模上，將預(yù)浸料鋪設(shè)完畢后合上模具，將模具整體一并放入120℃的烘箱中加熱2h；(3)待樹(shù)脂固化后取出產(chǎn)品，并將產(chǎn)品在水中浸泡10min，芯模材料遇水后變軟，用高壓水槍將產(chǎn)品內(nèi)芯殘留的發(fā)泡材料沖出，即可得到所需產(chǎn)品。根據(jù)制件的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和要求，一次性固化成型，其外觀、內(nèi)腔平整光滑，拐角處過(guò)渡均勻，外形尺寸以及定位尺寸完全滿足設(shè)計(jì)要求。

4.6 對(duì)比實(shí)例

以芯模材料為熱膨脹硅膠的熱脹成型工藝制備中空異形飛機(jī)操縱桿與4.5節(jié)所述實(shí)例進(jìn)行對(duì)比。對(duì)比例與應(yīng)用實(shí)例制得的產(chǎn)品質(zhì)量以及制備過(guò)程比較如表2所示。

表2 成型件芯模采用兩種不同材料與工藝的對(duì)比Table 2 Comparison of the core model of forming parts with two different materials in case 1

由表可見(jiàn)，本文介紹的工藝方法在整體生產(chǎn)時(shí)間上比前人所用技術(shù)快了4倍以上，其主要原因是脫模過(guò)程的大幅簡(jiǎn)化，能使脫模時(shí)間極大縮短，而且還使產(chǎn)品的整體質(zhì)量良好。

5 結(jié) 論

本文介紹了一種基于水溶性熱脹成型芯模的熱膨脹成型工藝，工藝設(shè)計(jì)一種水溶性的熱脹成型芯模，該成型芯模在受熱條件下膨脹，在產(chǎn)品成形完成后又能以水溶的方式溶出，具有成型效果好，工藝簡(jiǎn)單，成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，適合于以預(yù)浸料來(lái)制作的中空復(fù)雜制品。

所用熱膨脹微球粒度尺寸為10～50μm，膨脹倍率為50～100倍，相比于諸如袋壓法等，每個(gè)微球都是一個(gè)獨(dú)立壓力源，不存在漏氣的問(wèn)題。復(fù)合材料預(yù)浸料在微球壓力下緊貼剛性陰模壁彎曲形成的預(yù)應(yīng)力提高了材料的強(qiáng)度，對(duì)于成型復(fù)雜復(fù)合材料制件具有不可替代的優(yōu)勢(shì)。